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第五章 多原子分子的结构和性质
习 题 答 案
1.
分子或离子 AsH3 ClF3 SO3 SO32- CH3+ CH3- m+n 4 5 3 4 3 4 价电子空间分布 四面体 三角双锥 平面三角形 四面体 平面三角形 四面体 几何构型 三角锥 T形 平面三角形 三角锥 平面三角形 三角锥
2.
分子或离子 AlF63- TaI4- CaBr4 NO3- NCO- ClNO 几何构型 正八面体 跷跷板形 四面体形 平面三角形 直线形 V形
3.
分子或离子 CS2 NO2+ SO3 BF3 CBr4 SiH4 杂化类型 sp杂化 sp杂化 sp2杂化 sp2杂化 sp3杂化 sp3杂化 几何构型 直线形 直线形 平面三角形 平面三角形 正四面体 正四面体 分子或离子 MnO4- SeF6 AlF63- PF4+ IF6+ (CH3)2SnF2 杂化类型 sd3杂化 sp3d2杂化 sp3d2杂化 sp3杂化 sp3d2杂化 sp3杂化 几何构型 正四面体 正八面体 正八面体 正四面体 正八面体 准四面体
4.
5.
6.
7. 展开：
烯丙基：
=
=
烯丙基正离子：
=
=
烯丙基负离子：
=
=
8. 环丙烯基
展开： 解得：
把代入久期方程： 归一化条件：
解得：
把代入久期方程，再加上归一化条件也无法求解，一般可利用分子对称性：环丙烯的三个分子轨道，其中两个简并轨道是关于面对称或反对称的。
若对称，则
若反对称，则
环丙烯基正离子：
ρ
π电荷密度：q1=q2=q3=1.0
π键级：p12=p13=p23=0.667
自由价：F1=F2=F3=0.398
分子图：
9. 判断下列分子中的离域π键类型：
(1) (2) (3) (4) (5)
(6) (7) (8) (9) (10)
10. C—O键长大小次序为：丙酮CO2CO.
11.氯的活泼性次序为：
(C6H5)3CCl(C6H5)2CHClC6H5CH2ClC6H5ClCH2=CH-CH2Cl CH2=CHCl CH3CH2Cl
12. 苯分子中有离域π键，而苯胺分子中有离域π键，两分子中π轨道的数目不同，能级间隔不同，因而紫外光谱不同；在苯胺的盐酸盐中，离域π键仍为，所以苯的盐酸盐的紫外可见光谱与苯很接近。
13. 碱性强弱顺序：N(CH3)2NH3C6H5NH2CH3CONH2
14. 加热条件下，不能环加成；光照条件下，可以发生环加成反应。
15. 加热条件下，对旋闭合，得到顺式产物；光照条件下，可发生顺旋闭合，得到反式产物。
3
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