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偏摩尔体积测定
1 实验目的及要求
配制不同浓度的NaCl水溶液,学习用密度瓶测定各溶液的密度。
计算溶液中各组分的偏摩尔体积。
2 原理
设体系有二组分A,B,体系的总体积V是nA, nB、温度、压力的函数,即
V=f(nA ,nB,T,P) (C9.1)
组分A、B的偏摩尔体积定义为
(C9.2)
在恒定温度和压力下
(C9.3)
dV=VAdnA + VBdnB (C9.4)
体系总体积由式C9.4积分而得
V = nAVA+nBVB (C9.5)
在恒温恒压条件下对式C9.5微分
dV=nAdVA+VAdnA十nBdVB+VBdnB
吉布斯-杜亥姆(Gibbs-Duhem)方程
nAdVA+nBdVB =0 (C9.6)
在B为溶质、A为溶剂的溶液中,设VA*为纯溶剂的摩尔体积;V(,B定义为溶质B的表观摩尔体积,则
(C9.7)
V= nAVA*+nBV(,B (C9.8)
(C9.11)
bB为B的质量摩尔浓度(bB =nB/(nAMA);Vφ,B为B的表观摩尔体积;ρ、ρA*为溶液及纯溶剂A的密度;MA、MB为A、B二组分的摩尔质量。可得
(C9.12)
据德拜-休克尔(Debye—Huckel)理论,NaCl水溶液中NaCl的表观偏摩尔体积V(,B 随变化呈线性关系,
(C9.14)
(C9.15)
配制不同浓度的NaCl溶液,测定纯溶剂和溶液的密度,求不同bB时的V(,B,作V(,B~图,可得一直线,从直线求得斜率。由式C9.14、C9.15计算VA、VB 。
3 仪器与试剂
分析天平 恒温槽
烘干器 比重管(或比重瓶)
磨口塞锥形瓶(50ml) 烧杯(50ml、250ml)
洗耳球 量筒50ml
药勺 滤纸
NaC1(A.R.) 无水乙醇(A.R.)
4 实验步骤
调节恒温槽至设定温度,如25℃,恒温槽水温至少应比室温高5℃。
配制不同组成的NaCl水溶液:用称量法配制质量百分比约为:1%、4%, 8%、12%和16%的NaCl水溶液,先称锥形瓶(注意带盖),然后小心地加入适量的NaCl再称量,用量筒加入所需蒸馏水(约40m1)后再称量;用减量法分别求出NaCl和水的质量,并求出它们的百分浓度。各溶液所需NaCl 和水的量,应在实验前估算好。
参见本书B8-1部分,了解用比重管测液体密度的方法。洗净、干燥比重管,将比重管先用自来水洗涤,再用去离子水洗涤,然后用无水乙醇涮洗,最后进行干燥。在分析天平上称量空比重管(注意带盖)。
将比重管装满去离子水,放入恒温槽内恒温10min,然后调比重管内液体的量,使比重管内液面一端在刻度线上,一端与管口齐平,注意比重管内液体内不应有气泡,将比重管戴上盖子,注意在戴盖子时要小心,不能将管内液体挤出。擦干比重管外部,在分析天平上再称量。重复本步骤一次。
将已进行步骤4操作的比重管用待装溶液涮洗3次(或干燥),再装满NaCl水溶液,放入恒温槽内恒温10min。为了节省时间,可以将盛NaCl水溶液的磨口塞锥形瓶放入恒温槽内恒温10min以上,将恒温后的溶液装入比重管后再放入恒温槽内恒温2min。然后调比重管内液体的量,使比重管内液面一端在刻度线上,一端与管口齐平,注意比重管内液体内不应有气泡,将比重管戴上盖子,注意在戴盖子时要小心,不能将管内液体挤出。擦干比重管外部,在分析天平上称量。重复本步骤操作一次。
用上述步骤5的方法对其它浓度NaCl溶液进行操作。
5 数据记录与处理
从手册查得实验温度下纯水的密度,计算各浓度NaCl溶液的密度。
计算各浓度NaCl溶液的,计算各浓度NaCl溶液的V(,B,作V(,B~图,求直线的斜率。
K=255.26
3)根据式C9.14、C9.15计算各浓度NaCl溶液的VA、VB。计算时应该从V(,B~图上求相应bB对应的V(,B 。
4)本实验记录的数据和计算步骤较多,应将数据和计算结果列表。可以通过计算机编程处理数据,或直接使用工具软件(例如Excel)处理数据。
表C9.1 实验数据
溶液序号 1 2 3 4 5 备注 溶液质量百分浓度% 1.015 4.096 7.85 12.527 16.37 室温0C 22.7 恒温槽温度0C 27.58 水的密度g/ cm3 0.996345 NaCl摩尔质量g/mol 58.443 水的摩尔质量g/mol 18.0152 NaCl重量/g 0.4019 1.6567 3.4139 5.4547 7.6126 NaC
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