Er离子掺杂ZnS量子点的水相法合成及性能.pdfVIP

第 34卷 第 5期 河 南 科 技 大 学 学 报 ：自然 科 学 版 Vo1．34 NO．5 2013年 1O月 JournalofHenanUniversityofScienceandTechnology：NaturalScience 0ct． 2O13 文章编号：1672—6871(2013)05—0005—04 Er离子掺杂 Zn$量子点的水相法合成及性能 李丽华 ，代安娜 ，陈冠羽 ，孔德成 ，程相豪 (河南科技大学 材料科学与工程学院，河南 洛阳 471023) 摘要 ：采用巯基 乙酸作为稳定剂 ，用水相法合成 了ZnS：Er量子点。分别利用 X射线衍射、透射 电镜、荧光光谱 对其物相、形貌及光学性能进行 了研究。研究结果表 明：合成 的ZnS：Er量子点形状为球形，粒度约 10nm。 ZnS：Er量子点的发射峰为445nm和470nm，分别为 S空位和 zn空位发光 。 关键词 ：量子点；掺杂 ；水相法 ；荧光光谱 中图分类号 ：0614．4 文献标志码 ：A 0 引言 1998年 ，文献[1]首次制备 出发红色和绿色荧光的CdSe／ZnS核壳结构半导体量子点，并对 鼠的成 纤维细胞进行标记。随后 ，国内外学者对半导体量子点 (QDs)的制备及其在生物标记应用方面进行 了 大量的研究 。目前 ，常用的生物标记用荧光量子点大都含有 Cd离子 ，例如 CdSe、CdS、CdTe、CdSe／ZnS (ZnSe)、CdS／ZnS(ZnSe)等 ，其生物毒性一直未能有效解决 。开发新型的生物标记用无镉量子点成 为研究的热点。ZnS(ZnSe)(带隙 3．8eV，2．8eV)具有宽带隙，其发光波段在蓝光范 围内且其可通过 离子掺杂对其发光范围进行调整 ，有望成为新型荧光标记物。最初 ，在生物标记方面，ZnS(ZnSe) 主要用作发光器件和形成 CdS、CdSe核壳结构 的外层包裹物。近年来 ，将 ZnS(ZnSe)作为生物标记物 的研究 已见报道 ，如采用 ZnSe和 Mn“离子掺杂 ZnSe量子点对亲和素生物分子 以及 DNA进行标 记 ，但因其激发光在紫外 一可见光范围内，仍未能有效地解决生物本身激发荧光干扰 ，阻碍了其在 生物活体检测中的进一步应用 。因此 ，为了避免生物组织 的 自发荧光 ，有效地减小非特异性荧光背景 ， 可利用稀土离子 (如 Pr”，Yb“，Sm“，Ho“，Er“和Tm”等)有效的上转换发光 ，使其在近红外波段激 发产生发射荧光 ，从而在很大程度上提高了生物检测和成像的灵敏度。另外 ，已经有学者对稀土离子的 上转换发光材料 (如 TiO：，YO ，BaTiO ，LuGaO )及 氟化物 (NaYF，LaF。)体系进行 大量 的研 究 “，研究结果表明：此材料具有发光灵敏度高，光稳定性好 ，化学性能稳定 ，生物毒性低等优点。国 内外学者已经对稀土离子掺杂氧化物进行 了大量研究。如文献 [12]合成 了Gd 和 Er”／Yb”共掺 NaYF 的纳米晶，粒度为 20～30nm，研究了不同掺杂离子浓度对发光强度的影 响，并成功地对胰腺癌 细胞进行 了标记。研究结果表 明：掺杂具有这种上转换发光 的稀土离子能够实现近红外激发产生荧光 这一 目的，并能成功地将其应用于生物标记 。若能将具有上转化发光的稀土离子 引入 ZnS(ZnSe)体系 中，能为开发新的无镉半导体量子点体系提供一定的科学依据。 目前 ，量子点主要是在有机溶剂和水相 中合成 ，有机相中合成的量子点表面需要采用硅氧烷 、硫醇 、 磷脂或其他两性高分子取代有机配体 (TOPO／TOP)等对其表面进行修饰 ，使其具有水溶性才能用于生 物分析。且此类方法非常繁琐 ，必须在绝对无水 、无氧条件下合成 ，反应条件苛刻。而水相 中合成的量 子点可直接对生物分子进行标记 ，如文献[13]采用巯基丙酸作为稳定剂 ，直接在水溶液中合成了CdTe 半导体量子点用于胰蛋白酶、亲和素生物分子的标记。 本文选用水相合成法制备 Er掺杂 ZnS半导体量子点，通过稀土金属离子掺杂改善其发光波段 ，研 究合成量子点的物相 、形貌及其光学性能。 基金项 目：河南省科技发展计划基金项 目(0923004101