手性相转移催化剂及其不对称催化反应.pdfVIP

维普资讯 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第 4卷第 l期 (1996) 手性相转移催化剂及其不对称催化反应 e 3j2 寥爱 j 揖蒙良 蒋耀忠 (中国科学院成都有机化学研究所 ，不对称合成联合开放实验室．成都 ．610041) 摘要 综述了手性季铵盐和手性冠醚两类手性相转移催化剂及其在不对称催化反应 (包括加成、取 代、氧化及还原等反应)中的应用。参考文献97篇 。 关键调 手性 竺 手性 壁 不 化反应 翱 粥谁 日IJ 舌 相转移催化反应具有反应条件温和、化学产率高、操作简单安全等优点，因而在有机合成中得 到广泛应用。以此为基础发展起来的手性相转移催化合成新方法，不仅具有上述优点，而且有着对 空气、水汽不太敏感等其它不对称合成方法不可 比拟的优越性，在光学异构体的合成上将具有更广 泛的应用前景。目前 ，这一领域 已越来越引起有机化学工作者的兴趣 …]。本文拟就手性相转移催 化剂的类型及其在不对称合成中的应用作一综述 。 手性相转移催化剂类型 1．手性季镀盐类催化剂 这是 目前不对称催化反应中研究最多的一类催化剂，而其中又数 以金鸡纳碱和麻黄碱衍生而 得的季铵盐PTC一1，PTC一2最受重视 ，其原因是因为这些天然生物碱价廉易得。前者的制备只需将 金鸡纳碱与 卤化物在适 当条件下反应 ” 后者通 过将麻黄碱衍生为叔胺后 ，进 一步成 盐制 得 “ 。 Frc_1a R±= H 8R ．9S OH R ． PTC-2a IS．2R PTC一1b R2= H 8s．9R X — PTC 2b 1R X ． 2S PTC—le R±!oCH j 8s．9R M e PTC-ld Rl— OCHI 8R．9S PTC—l、PTC一2是手性相转移催化反应中应用较为成功的催化剂 ，因而有较多的文章报道 了对 这两类催化剂的结构修饰研究，包括对季铵氮 31位羟基的醚化 Ⅲ、酰化 }去掉 PTC．2的13位羟 基或增长碳链}设计 Y位羟基 “或把季铵盐通过化学键连接在树脂上 _ Mazaleyrat和 Loupy等 则分 别 以一个手 性的大基 团 卤化 物 与 (1R，2S)麻黄 碱 作用，生成 一个 颇 有特 色 的季铵 盐 PTC一3【’ 。 1995年 12月 1|日收到． 国家 自拣科学基金和不对韩合成联台开放实验室赍助项 目 维普资讯 合成化学(HECHENGHUAXUE) 第 d卷第 l期 (1996) 比较 PTC—l和PTC2两类催化剂的催化性能 ，前者的活性高于后者 ．其催化反应所得产物的 光学产率也高 ，这归因于 PTC—l比PTC．2有更强的不对称诱导效应 。这两类催化剂的结构相异之 处主要在于 ：① PTC一2的手性 中心在碳原子上 ，而 PTC一1既包括手性碳原子 ，又包括手性季铵氮原 子；②PTC一1为更具刚性的环状结构。基于这两点启示 ，Mcintosh设计并合成了PTC—d，并对此进行 了深入的研究，遗憾的是PTC一4催化 Michael加成和环丙化反应的立体选择