两个新的含铜杂多钨酸盐的合成、晶体结构和电化学行为.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．9 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 2198～2203 2011年9月 JOURNAL 两个新的含铜杂多钨酸盐的合成、 晶体结构和电化学行为 梁 畅，傅海，鹿颖，李阳光，王恩波 (东北师范大学化学学院，多酸科学教育部重点实验室，长春130024) 039]2·7H20 (2)．化合物1是由过渡金属配位阳离子连接的夹心型多金属氧酸盐构成的无机-有机超分子化合物．化合 物2是由具有空穴的二维(4，4)网状结构以平行交错的方式排列形成的3D超分子化合物，通过单晶x射线 衍射、元素分析、固态电子光谱、红外光谱、热重分析等对化合物1和2的结构和性质进行了测试和表征． 关键词多金属氧酸盐；晶体结构；电化学 中图分类号0611 文献标识码A 文章编号025l-0790(2011)09-2198-06 多金属氧酸盐(POMs)是一种被广泛使用的无机构筑单元，这是因为它的结构具有多样性，可以 和许多过渡／稀土金属形成新的多金属氧酸盐基化合物¨。j，并在催化、电化学、电致变色和磁性等领 域有广泛的应用【8一¨．目前，大量基于典型杂多阴离子¨2’”1或钥／钼同多阴离子114’151的超分子化合物 已见诸报道，但是对基于它们的衍生物作为无机组成部分的无机一有机超分子化合物的研究并不多．本 039]2· 7H：O(2)的合成、结构和性质．化合物2这种在单胞中含有双Keggin多酸的结构目前少有报道． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 R—AXIS 剂厂．单晶x射线衍射数据在日本理学公司RigakuRAPID型IP衍射仪上收集；氢元素分析采 2400 用Perkin—Elmer 发射光谱仪测定，红外光谱采用Alpha cm～； 紫外光谱采用752PC型紫外分光光度计测定；热重分析采用Perkin—ElmerTGA7型热分析仪测定，流 660A型电化学工作站上进行，室温(25～30℃ 动N：气保护下每分钟加热10℃；电化学测试在CHI 下，N：气保护． 1．2实验过程 1．2．1 mm01)、en(0．025 化合物1的合成将CuCl2·2H20(0．180g，1．05 mol／L g，2．50mm01)和7．5mL蒸馏水混合，用1 NaOH (0．085g，0．30mm01)、Na2W04·2H20(o．825 mol／L 溶液和l HCI溶液调节pH=5，装入15mL内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜内，填充度60％，于 160℃反应3d．然后以10。C／h的速率冷却至室温，釜底析出黑色块状晶体，用蒸馏水洗涤，自然干 55．61(55．48)，cu 燥(产率为40％，以w计)．元素分析实测值(％，计算值)：W 10．93(10．78)， Si0．91(0．80)，C4．75(4．85)，N5．74(5．66)． 收稿日期：201l-03-25． 基金项日：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：王恩波，男，教授，博j：生