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第33卷第9期 余远斌等：卟啉及金属卟啉类化合物的研究进展及展望 r…一-’ |聚焦| eh·_…·．I一 卟啉及金属卟啉类化合物的研究进展及展望 余远斌’。孙志成 (北京工业大学绿色化学与精细化工研究所．北京 100124) 摘要：系统地介绍了卟啉及金属卟啉类化合物在分子结构设计、合成方法和应用研究方面的最新进展及展望。基于大量 文献及本课题组的研究工作，特别指出了这类化合物在合成方法上的改进以及在仿生催化烃类选择氧化方法的研究 进展。 关键词：卟啉；金属卟咻；合成；应用；仿生催化 中图分类号：0621．3文献标识码：A 文章编号：0258-3283(2011)09-0769-04 1 卟啉及金属卟啉类化合物概述 卟啉及金属卟啉类化合物(Porphyrins＆met· alloporphyrins)是一类具有共轭大环结构的芳香 族杂环化合物。天然卟啉和金属卟啉类化合物均 蔓渊篓R，埘…，耕‘ 具有特殊的生理活性。广泛存在于生物体内和能 量转移相关的重要细胞和脏器内，如细胞色素P· 450是一种含血红素的单加氧酶，血红素的辅基 就是亚铁原卟啉类化合物。它们在生命过程中起 到了一种生物催化剂的作用，对氧的传递(血红 蛋白)、贮存(肌红蛋白)、活化(细胞色素P一450) 和光合作用(叶绿素)等起着十分重要的作用…。 这类化合物作为生物酶催化剂时，尽管活性极高， 选择性突出，但由于其来源短缺，遇光、遇热易分 解失活等问题使其在大规模工业化应用中受到很 大的限制。因此，通过设计并合成一些具有特定 结构的卟啉及金属卟啉化合物，在结构和功能上 模拟生物酶催化剂．并将其用于化学工业。特别是 催化碳氢化合物选择氧化绿色合成有机和医药中 间体，将对现代化学工业、特别是绿色化工的发展 起到巨大的推动作用。 卟啉和金属卟啉类化合物的母体结构均为卟 吩。在卟吩环碳上的氢原子被部分或全部取代后 形成的卟啉化合物称为取代卟啉化合物。母体卟 收稿日期：201l-05·12 吩自由碱的结构式如下所示。卟啉的合成主要是 基金项目：国家自然科学基金资助项目(2103-6009．2107． 构造卟吩核。此外，卟啉由于取代基团的种类或 6004)；北京市教委绿色化学化工学术创新研究团队资助项 目(PHR201107104)。 位置不同可衍生出许多种化合物，其通式如下所 作鲁简介：余远斌(1965-)．男．湖北松滋人．博士．教授．博 示。R1一R。为毗咯取代基，5、lO、15、20亦称为 士生导师．主要从事绿色化学和催化氯化研究．中国化1=学 a、JB、扎6位，一般为苯基或取代苯基。当卟吩中 会精细化工专业委员会副主任委员．中国环境科学学会高 吡咯上的质子为金属取代后即成金属卟啉，其结 级会员．中国化学会绿色化学专业委员会委员。本刊编委． 构如下所示。 E·mail：ybshe2005@yahoo．corn．cno 万方数据 770 化学 试剂 2011年9月 代基的不同可将金属卟啉划分为6代：第1代金 大共轭体系，其环内电子流动性非常好。因而，卟 属卟啉，即不同金属原子螫合的四苯基卟吩类金 啉化合物独特的结构、优越的物理、化学及光学特 属卟啉化合物。此类金属卟啉合成方法简单、产 征，使得卟啉化合物在光电材料、分子光电器件、 率较低、催化活性较低，故广泛用于各类催化模拟 分子识别、分子组装、医药、香料、食品检测、分析 体系的最初研究当中。第2代金属卟啉是在第1 化学、荧光分析、显色剂、环境保护、光电转换、药 代金属卟啉大环体系的苯基上引入各种取代基团 物合