三元络合物及其应用.pptVIP

三元络合物及其应用 陈佳宁 三元络合物的定义 三元络合物的形成及特点 三元络合物的应用 在吸光光度法中的应用 在络合滴定法中的应用 结束语 三元络合物与二元络合物比，其分析特性更为优越，表现在其反应的灵敏度高，选择性好，对光的吸收大，水溶性小，颜色深、萃取性能好等特点，在光度分析、络合滴定、沉淀滴定等方面发挥广泛的作用。 定义：所谓三元络合物是指由三种不同的组分所组成的的络合物 例：[Co(H2O)3(NH3)3]2+ 淡红色 [Co(H2O)2(NH3)4]2+ 暗红色 [Co(H2O) (NH3)5]2+ 红色 [Co (NH3)6]2+ 黄色 1、配位饱各原理：如果形成的二元络合物配位不饱和，在有其它配位体存在时，就很容易加入二元络合物中，形成更稳定的配位饱和的三元络合物。 如下图是次胺基三乙酸（NTA）与Cd2+形成的二元络合物的结构式。 2、竞争能力相当原理 一种中心离子，如果能分别同几种配位体形成二元络合物，当两种配位体对中心离子的络合能力相近时，这两种配位体就较易同时与中心离子络合而形成三元络合物。 三元络合物在吸光光度法中的应用 通过掩蔽剂的使用，依靠形成三元络合物，为解决金属离子，特别是相似金属离子的测定开辟了广阔的前景。 三元络合物在络合滴定中的应用 由于三元络合物对光的吸收与相应的二元络合物相比有红移，所以在络合滴定法中常用作指示剂，终点敏锐，滴定PH范围变宽，使原来不能用某一种指示剂直接滴定的金属离子可直接滴定。 例如：在PH6时，二甲酚橙及其络合物的颜色均为红色，故无法在中或碱性介质中作为络合滴定的指示剂。但如果加入溴化十六烷基吡啶，其溶液会变为柠檬黄色，与Zn2+、Ca2+、Mg2+等生成深红色或深蓝色的三元络合物，即可用于滴定。 Nb5+即使在酸性溶液中也不能以简单离子存在，而是一个聚合体。因此很难用络合滴定剂进行络合滴定。但是有H2O2存在时，可与之形成过氧络合物，这时便可用NTA进行滴定。 MO6+不能与EDTA直接络合，但有盐酸羟胺作为辅助络合剂时，便能形成MO-NH2OH-EDTA三元络合物，便可在PH4.5~5.0时，以PAR作指示剂用铋盐回滴过量EDTA的方法测MO6+ * * 铜（Ⅱ ）-吡啶-水杨酸盐 Cd2+的最高配位数可 达6，因此，该络合物 仍属配位不饱和络合物 ，可进一步与其它配位 体形成更稳定的三元络 合物 三元络合物的特点 灵敏度高，选择性好，对光的吸收大， 水溶性小，颜色深、萃取性能好 9.56? 104 622 1.5~2.5 1：2：4 三元 6.5? 104 555 3.5~4.0 1：2 二元 摩尔吸光系数? ? Max(nm) PH 比例 例如：用邻苯二酚紫测定锡（IV） 若加入CTAB灵敏度增加50%，避免了锡（IV）的 水解，减少了试剂空白，改善了实验条件。 加入辅助络合剂，以形成三元络合物时，可以加快某些络合反应的速度，某些不能顺利完成的反应能够顺利进行。 例如：Cu2+、Ni2+、Co2+、Fe3+(M)对二甲酚橙指示剂(I) 产生僵化作用。所以不能直接滴定。但如果加入少量的 辅助络合剂（R）如1，10-菲绕啉，便可得到明显的终 点。反应式为：MI+R MIR 终点时：MIR+Y MY+I+R