甲基丙烯酸缩水甘油醋接枝聚烯烃及在塑料改性中的应用进展.pdfVIP

江苏化工市场七 日讯 2006年第 23 期 甲基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 醋 接 枝 聚 烯 烃 及 在 塑 料 改 性 中 的应 用 进 展 唐毓萍 ’，应 敏 z ( 1. 东华理工学院应用化学系，江西 抚州344000 ;2. 浙江万里学院，浙江 宁波 315100) 摘要:简单介绍了甲基丙烯酸缩水甘油醋熔融接枝聚烯烃的第二单体、引发剂、反应温度和反应时间等因素对接枝反应 的影响，探讨了接枝率的测定方法及接枝聚烯烃在塑料改性中的应用等。 关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油醋; 聚烯烃;接枝; 改性 中图分类号:TQ325.1 文献标识码:A 文章编号:1002- 1116(2006)23- 0015- 04 对现有的高分子材料进行四大化学改性(共聚、嵌段、 分子的相容性 。 接枝和互穿网络)和四大物理改性(共混、填充、增强和微 1 甲基丙烯酸缩水甘油醋接枝聚烯烃反应 发泡) [1)，使之高性能化、高功能化 ，是当代材料科学与工程 中的重要研究课题，也是推动塑料工业发展的重要途径之 1.1 甲基丙烯酸缩水甘油醋接枝聚烯烃的方法 一。其中聚合物共混是塑料改性中最重要的一种方法，是 聚烯烃 的接枝改性可分为本体接枝改性和表面接枝 获得综合性能优 良的聚合物及聚合物改性 的最简便 、最有 改性 。本体接枝改性有溶液法、熔融法 、悬浮法和固相法 效方法，也是近20 年来聚合物界致力开发的领域。文献报 等。在GMA 接枝聚烯烃中，一般最常用的方法是熔融接枝 道 中已通过在共混体 系中引人嵌段共聚物或接枝共聚物 法。熔融接枝是在聚烯烃的熔点以上，由引发剂生成的初 成功地制备出了一系列性能卓越 的共混物，其中利用接枝 级 自由基夺取碳氢链上的氢原子 ，生成大分子 自由基引发 共聚实现反应挤 出增容有着无可比拟 的优点。一是接枝共 单体聚合的反应 。反应一般是在挤出机中进行 ，是现今研 聚物的官能团可与另一聚合物反应而实现强迫增容(或称 究最多、应用最广泛 、且方法简单的一种接枝方法 。缺点是 为就地增容) ; 二是螺杆可产生高的剪切力使体系钻度降 反应温度较高(在烯烃熔融温度 以上) ，容易发生副反应。 低 ，共聚物能充分混合 ，特别是避免了增韧剂过于聚集而 例如聚乙烯在接枝反应中易于发生交联，而聚丙烯则会发 降低增容效果;三是共混作用与产品的造粒或成型可在一 生月裂解 ，接枝单体也会发生 自聚或均聚反应。因为GMA 个连续化过程中同时实现，经济效益显著[[2)0 作为聚烯烃接枝单体时，由于单体对大分子 自由基反应活 甲基丙烯酸缩水甘油醋(GMA) 分子内含有碳碳双键 性不高，易 自聚，副反应更加严重，导致接枝率较低 ，限制 和环氧基的反应性双官能团的单体 ，是一种不溶于水，易 了GMA 的使用。为了提高GMA 的接枝率，并有效的抑制 溶于有机溶剂的无色透明液体 ，对皮肤和粘膜有刺激性， 链裂解或交联反应等副反应，需加入第二单体。 几乎无毒。GMA 含有双官能团，既可进行 自由基型反应，又 1.2 第二单体的选择 可进行离子型反应，因此，具有很高的反应活性 ，可广泛地 选择的第二单体为电子给予体 ，如苯乙烯(St) 、丙烯 应用于高分子材料的合成和改性。聚乙烯 ((PE) , 聚丙烯 胺、丙烯酸醋类和马来酸酷类等 。谢续明等[3)认为，共单体 (PP) , 聚乙烯一辛烯(POE) 等聚烯烃经由GMA 接枝改性后 的选择要满足两点要求:( 1) 本身具有强的稳定聚丙烯熔 可 以显著提高聚合物 的粘结能力和亲水性及其与极性高 融接枝体系，如苯乙烯 ，对 甲基苯乙烯等 ，这样的大分子 自