乳液聚合工艺学_2_乳液组成.pptxVIP

谭必恩 教授mailto:Bien.tan@mail.hust.edu.cnBien.tan@mail.hust.edu.cn电话公室：化学楼106室乳液聚合工艺学乳液聚合工艺学乳液聚合体系的组成乳液聚合体系的组成单体　种类：乙烯基单体、共轭二烯单体、丙烯酸酯类单体选择乙烯基单体时注意的三个条件：可增溶溶解，但不能全部溶解于乳化剂水溶液；能在发生增溶溶解作用的温度下进行聚合；与水或乳化剂无任何活化作用，即不水解。单体的水溶性：不但影响聚合速率，还影响乳胶粒中单体与聚合物的质量比。（见下表）单体的质量要求：要求严格。但不同生产方法其杂质不同含量不同；而不同聚合配方对不同杂质的敏感性也不同。不同单体在水中的溶解度及乳胶粒中单体和聚合物的质量比单体温度℃ 水溶性乳胶粒中单体和聚合物的质量比质量分数，%mol/L二甲基苯乙烯甲基苯乙烯苯乙烯丁二烯氯丁二烯异戊二烯氯乙烯甲基丙烯酸甲酯醋酸乙烯酯丙烯酸甲酯丙烯腈4545452525－50452845500.6×10－2 1.2×10－23.6×10－28.2×10－21.1×10－2－1.061.502.55.68.52.7×10176.1×10172.1×10189.1×10187.5×1018－1.0×10209.0×10191.75×10203.9×10209.6×10200.9-1.70.6-0.91.1-1.70.81.70.850.842.56.46-7.5－使用单体需注意聚合前消除单体中的阻聚剂，即提纯。相容性问题，如果共聚单体中其中一个单体极少溶于水，而另一个单体非常容易溶于水但不溶于前一个单体，则反应难以进行。乳化剂乳化剂是乳液聚合体系中的主要组分，乳液聚合中乳化剂必须满足：对聚合体系起有效稳定作用；不影响聚合反应的进行。乳化剂是一种表面活性物质当一种物质加入到某液体中，能使其表面张力降低，称此物质为表面活性物质。可分为两类：一类是随其浓度加大，溶液表面张力不断下降，如乙醇、醋酸等（曲线a）；另一类是在低浓度时，表面张力随浓度加大而下降，但加到一定浓度后，表面张力没有明显变化，如肥皂、洗涤剂等，后一类又称为表面活性剂（曲线b）。具有表面活性的物质并非都是表面活性剂a表面张力b表面活性物质浓度OCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2ONa+降低水的表面张力降低油水的界面张力乳化作用（利用亲油基团和亲水基团将单体分散在水中）乳化剂的作用分散作用（利用吸附在聚合物粒子表面的乳化剂分子）增溶作用（利用亲油基团溶解单体）发泡作用（降低了表面张力的乳状液容易扩大表面积）乳化剂的结构硬酯酸钠 乳化剂是一种表面活性剂，为一种可形成胶束的物质。通常由亲水的极性基团和亲油的非极性基团组成。空气水例表面张力 纯水73×10-3 N/m 水- 十二烷基硫酸盐30×10-3 N/m （浓度：0.016 mol/L） 乳化剂在乳液聚合中的作用降低表面张力棒状胶束单纯小型胶束4.35nm水3.2nm5nm1.8nm3.2nm球状胶束薄层状胶束乳化剂作用：形成胶束当乳化剂浓度低时，乳化剂呈分子分散状态真正溶解在水中，当乳化剂达到一定浓度后，大约第每50 ~ 200个乳化剂分子形成一个球状、层状或棒状的聚集体，它们的亲油基团彼此靠在一起，而亲水基团向外伸向水相，这样的聚集体称为胶束。胶束(micelle)近期的研究表明,胶束的形态除与表面活性剂的浓度有关外,更多的是取决于表面活性剂的几何形状、亲水基与憎水基截面积的相对大小。其一般规律是 1）具有单链憎水基和较大极性基的分子或离子容易形成球状胶束； 2）具有单链憎水基和较小极性基的分子或离子容易形成棒状胶束。对于离子型活性剂，加入反离子将促使棒状胶束形成； 3）具有较小极性基的分子或离子容易形成层状胶束。胶束(micelle)也可用临界排列参数P的大小俩来表示或预期胶束的形状：憎水基的体积憎水基最大伸展链长憎水基截面积亲水基截面积当P＜0.33 易形成球状或椭球状胶束；当0.33 ＜ P ＜0.5 易形成棒状胶束;当P=0.5-1.0 易形成层状胶束;当P＞1.0易形成反胶束。胶束的大小胶大小的量度是胶束聚集数n，即缔合成一个胶束的表面活性剂分子或离子单体的平均数，一般常用光散射法测定胶束聚集数（测定分子量，除以单体分子量即为聚集数）散射：当入射光波大于分散相粒子的尺寸时，在光的前进方向之外所观察到的发光现象.必要条件，λ光d粒子。胶体粒子的大小处于（10-7-10-9），可见光λ10-9m，因此，胶体粒子可产生光散射。胶束的大小雷利散射公式I0：入射光强度n,n0为分散相及分散介质的折射率；λ大，散射弱，但透射强，如黄、红；λ小，散射强，如兰、紫。对真溶液，虽