α-蒎烯衍生物的合成及其综合利用.pdfVIP

山 东 化 工 · 64 · SHAND0NGCHEMICALINDUSTRY 2014年第43卷 Ot一蒎烯衍生物的合成及其综合利用 胡建华 ，韩 嘉 ，李倩茹 ，刘 涛 (1．济宁市产品质量监督检验所 ，山东 济宁 272100；2．兖矿国宏化工有限公司， 山东 邹城 273500；3．鲁南煤化工研究院，山东 济宁 272100) 摘要：我国具有丰富的a一蒎烯资源，由于其具有独特的双环结构和较好的反应活性，被广泛应用于国民经济中的各个方面，可用 以合成香料、杀虫增效剂、驱避剂、拒食剂、阻燃剂、甜味剂、引诱剂及功能材料等。随着人们对生物质资源综合利用重视程度的不 断提高。a 蒎烯的应用也将越来越广泛。 关键词：松节油；d一蒎烯；综合利用 中图分类号：TQ430．4 文献标识码：A 文章编号：1008-021X(2014)06—0o64一o4 松节油是世界上产量最大、价格最便宜的精油。全世界 广泛应用于日常生活的各个方面，在国民经济生活中占有重 松节油的年产量约为27，万t，我国年产松节油约6万 t，仅次 要的地位。 于美国，位居世界第二…。松节油的成分及含量因松树品 1 合成香料 种、加工方法、产地的不同而有所差异，但主要成分大都是 a 由于天然香料生产数量少、价格非常昂贵，由化工原料 一 蒎烯 ，除13t一蒎烯外 ，还含有B一蒎烯、茨烯、月桂烯、 一水 合成天然香料替代品成为必然。除了石油产品作为大部分 芹烯、松油烯、异松油烯等 j，其 中 一蒎烯和 B一蒎烯的含 合成香料原料以外，t2t一蒎烯也是一种很重要的合成原料，由 量一般都大于90％。松节油是由萜烯类化合物组成的液体 d一蒎烯可以合成一系列的香料。 混合物。由于松节油组分分子可 以提供 CIO或 C15分子骨 1．1 四元环类香料 架，并同时提供多元环及桥环、环外或环内双键等，具有活泼 理一蒎烯(1)经氧化得到蒎酮酸(2)，再经酯化，合成具 的化学反应性能，是难得的天然化工原材料 J。 有果香及稍带点木质香和动物香的蒎酮酸酯(3—8) 。 d一蒎烯是一种二环单萜化合物，由于结构活泼、来源丰 富，其一直是松节油深加工利用研究的重点，其深加工产品 0 O0R 00H ’ R=CH3．CH2CH CH2CH2CH3， CH(CH3)2(CH2)3CH3．(CH2)4CH3 1．2 五元环类香料 体，它与不同的脂肪醛或酮进行羟醛缩合，再经加氢还原或化 由Ot一蒎烯合成的五元环类香料主要包括两种：以环戊 学还原可制得一系列具有檀香香气的化合物(1O一13)，如檀 烯为基本骨架的香料和以环戊烷为基本骨架的香料。 香196(11)、檀香208(12)、檀香210(13)。同时，龙脑烯醛还 一 蒎烯经环氧化后生成2，3一环氧蒎烷 ，再经开环异构 可以与格式试剂反应生成带有木香或果香的香料。 后得到龙脑烯醛(9)。龙脑烯醛是合成香料的一个重要中间 Ho H 9 l0 H l2 收稿 日期：201