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Preparation of Si,Ni,Ti Doped Diamond-like
Carbon Films and Investigation of Their Tribological
Behavior
A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in
Partial Fulfillment of the Requirements
for the Degree of Master of Science
By
Niu Fang
Supervisor: Prof. Zhang Pingyu
June, 2013
摘 要
采用直流电源,以二甲亚砜-纳米颗粒添加剂混合溶液作为电解液,低温常压条件
下,在(100)单晶Si 片上沉积了类金刚石(DLC)薄膜。通过扫描电镜、原子力显微镜、
拉曼光谱、X 射线光电子能谱仪、透射电镜分析薄膜的形貌和结构,并测定了薄膜的润
湿性和摩擦学性能。本论文主要研究内容和结果如下:
(1)电化学方法沉积二氧化硅掺杂类金刚石复合薄膜
选择二甲亚砜为碳源,纳米二氧化硅为掺杂剂,在 70℃,150V 电压条件下,通过
液相电化学沉积技术在阴极得到硅掺杂的类金刚石薄膜。分别采用 X 射线光电子能谱
仪、原子力显微镜和拉曼散射光谱仪对薄膜的形貌、组成和结构进行了表征,考察了薄
膜的浸润性摩擦学性能,并且研究了反应时间对薄膜的影响。结果显示硅主要以氧化态
的形式较为均匀地存在于碳膜中。掺杂前后的薄膜对比发现,硅掺杂使得薄膜中的 sp2
杂化碳含量增多,并且比纯碳膜具有更优异的摩擦学性能。随着反应时间的延长,薄膜
外部形貌和内部组分均发生变化,体现在薄膜表面粗糙度的变化以及薄膜由亲水性转变
为疏水性。
(2 )电化学方法沉积镍掺杂类金刚石复合薄膜
选择二甲亚砜为碳源,表面修饰的纳米镍颗粒为掺杂剂,在 60℃,150V 电压条件
下,通过液相电化学沉积技术在阴极得到镍掺杂的类金刚石薄膜。TEM 结果表明薄膜
较为致密均匀,零价的镍纳米颗粒能够稳定且均匀地分散在非晶碳网络中。温和条件下
制备的镍掺杂复合薄膜是典型的含氢类金刚石薄膜,且拉曼表征显示比同样的沉积条件
下制备的纯DLC 薄膜含有更多的 sp2 杂化碳原子。通过一系列摩擦学测试显示,表面
修饰碳链的镍纳米颗粒的引入也使得薄膜具有了更好的抗磨耐磨性。
(3 )电化学方法沉积二氧化钛掺杂类金刚石复合薄膜
选择二甲亚砜为碳源,表面修饰的纳米二氧化钛为掺杂剂,在60℃,150V 电压条
件下,通过液相电化学沉积技术在阴极得到钛掺杂的类金刚石薄膜。利用透射电子显微
镜对其形貌进行了考察,结果表明二氧化钛纳米颗粒能够稳定且均匀地分散在非晶碳基
质中。另外,通过X 射线光电子能谱、红外光谱和拉曼光谱对薄膜的组成及结构进行了
分析,发现这种复合薄膜是一种典型的含氢类金刚石薄膜,并且引入二氧化钛后对薄膜
I
中sp2 碳原子的形成有促进作用。
关键词:掺杂类金刚石薄膜,液相沉积,纳米颗粒,摩擦磨损性能
II
Abstract
Amorphous diamond-like carbon films were deposited on silicon (100) substrates at relatively low
voltage ( 150V) and low temperature (60-70 ℃),
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