蜂蜜、甜型葡萄酒和桔子原汁中主要糖类及其它主成分NMR定量研究.pdfVIP

摘 要 蜂蜜、甜型葡萄酒和桔子原汁中主要糖类包括葡萄糖、果糖和蔗 糖，测定糖类的传统方法有多种，如：测总含糖量的方法有盐酸一酚法、 蒽酮比色法等，测还原糖含量方法有直接法、间接法、3，5一二硝基 水杨酸法等。盐酸一酚法和蒽酮比色法都须加酸、加温处理糖，使之 脱水产生糠醛或羟甲基糠醛，而与酚类化合物或葸酮反应生成有色物 质，在生成物产生过程中，温度、酸度等都会影响糠醛或羟甲基糠醛 的转化率，糖类不同，转化率也不一样，误差较大。直接法、间接法 都必须在加温条件下进行，反应液碱度、热源强度、煮沸时间、滴定 速度和终点误差等操作因素对测定结果影响很大，甚至相同的人操作， 两次滴定结果都相差较远。3，5一二硝基水杨酸法测糖须在碱性条件 下加热，还原糖才能将3，5一二硝基水杨酸还原为棕红色的3．氨基一5． 硝基水杨酸，碱度和温度影响实验结果，产生较大误差。应用直接法、 间接法、3，5一二硝基水杨酸法测总糖时，还须用酸水解法使没有还原 性的双糖和多糖降解成有还原性的单糖，然后进行测定，这个过程同 样涉及到温度、酸碱度等影响因素，且操作繁琐。柠檬酸的测定有高 效液相色谱法【4。6】以及衍生化气相色谱法：乙醇的测定有比重法、气相色 谱法等。若选用传统方法来检测蜂蜜、甜型葡萄酒和桔子原汁，不但 步骤多、操作复杂，且有时偏差较大，给蜂蜜、甜型葡萄酒和桔子原汁 标准制定带来很多不便。 本文以蜂蜜、甜型葡萄酒和桔子原汁作样品，运用1H-NMR谱、 H．H 种主要糖及其差向异构体、柠檬酸、乙醇进行了指纹归属，确立了用于 定量分析的相关质子特征峰，选用邻苯二甲酸氢钾作内标，通过相关 质子特征峰的积分值同时检测了葡萄糖、果糖、蔗糖、柠檬酸和乙醇 的绝对含量。在对蜂蜜、甜型葡萄酒及桔子汁中葡萄糖、果糖、蔗糖 三种主要糖进行分析时，同时也对甜型葡萄酒中柠檬酸和乙醇及桔子 汁中柠檬酸进行了分析。主要研究内容及结果如下： 1．用重水作溶剂时葡萄糖存在0【．D．吡喃葡萄糖和p．D．吡喃葡萄糖 两种主要构型，果糖存在0【．D．呋喃果糖、p．D．呋喃果糖和p．D．吡喃果 糖三种主要构型，并对葡萄糖、果糖、蔗糖、柠檬酸结构进行了全面归 属；考察了葡萄糖在水中的平衡条件，证明葡萄糖和果糖在混合体系 中各种构型的百分组成是稳定的。 2．葡萄糖、果糖和蔗糖存在蜂蜜中，运用模拟谱证实了蜂蜜中存 在葡萄糖、果糖和蔗糖，对葡萄糖和果糖进行了指纹归属，根据相关 质子特征峰对蜂蜜中葡萄糖、果糖、蔗糖进行了定量分析，葡萄糖、 果糖和蔗糖回收率分别为96．68％、98．03％、95．56％，相对标准偏差分 别为0．33％、0．17％、1．34％。对变质蜂蜜结晶成分进行了分析，葡萄 糖和果糖百分含量分别为64．93％、10．93％。对变质蜂蜜液体部分主要 糖类进行了分析，葡萄糖、果糖和蔗糖百分含量分别为27．4％、30．65％、 O．96％。 3．采用核磁共振一维和二维技术，确认了甜型葡萄酒中存在葡萄 糖、果糖、蔗糖、柠檬酸和乙醇，并对它们进行了指纹归属，根据相关 质子特征峰进行了定量分析，作了回收率实验，葡萄糖、果糖、蔗糖、 96．21％。 4．采用核磁共振一维和二维技术，确认了桔子原汁中葡萄糖、果 糖、蔗糖、柠檬酸的存在，并对它们进行了指纹归属，根据相关质子特 征峰对桔子原汁中葡萄糖、果糖、蔗糖、柠檬酸进行了定量分析，蜜 桔中葡萄糖、果糖、蔗糖、柠檬酸的百分含量分别为0．65％、O．78％、 2．46％、O．3l％，沙糖桔中葡萄糖、果糖、蔗糖、柠檬酸的百分含量分 别为1．94％、5．42％、4．28％、0．044％，赣南橙中葡萄糖、果糖、蔗糖、 柠檬酸的百分含量分别为0．94％、2．09％、2．81％、0．45％。运用模拟谱 证实了桔子原汁中存在葡萄糖、果糖、蔗糖、柠檬酸。 关键词：核磁共振， 葡萄糖， 果糖， 蔗糖， 柠檬酸。 III ABSTRACT knownas themostextensiveclassof Carbohydrate，alsosugar，were in whose formula organiccompoundsnatur