泡沫碳化硅陶瓷表面原位合成Silicalite-1沸石的研究.pdfVIP

第38卷 增刊3 稀有金属材料与工程 Vo1．38，Supp1．3 2009年 12月 RAREMETALMATERIALSAND ENGINEER1NG December2009 泡沫碳化硅陶瓷表面原位合成 Silicalite．1沸石的研究 矫义来，杨振明，曹小明，田 冲，高 勇，张劲松 (中国科学院金属研究所，辽宁 沈阳 110016) 摘 要 ：采用泡沫碳化硅陶瓷作为载体，在其表面制备沸石分子筛涂层 。首先，通过聚氨酯泡沫热解结合可控熔渗反 应烧结制备泡沫碳化硅陶瓷。 然后通过原位水热合成法在泡沫碳化硅陶瓷表面制备 Silicalite．1沸石涂层。 沸石涂层 和泡沫碳化硅载体所组成 的复合材料具有独特 的微TL／大孔结构，高的比表面积和界面结合强度。这种材料将会在催化、 吸附／分离领域有广泛的应用前景。 关键词 ：碳化硅泡沫陶瓷；沸石；Silicalite．1；原位合成 中图法分类号 ：TB321 文献标识码：A 文章编号 ：1002．185X(2009)$3—286．03 沸石由于其独特的微孔结构和催化性能而在石油 密的沸石膜 。它的另一个重要的特点是沸石层与载体 化工、环保等领域被广泛地用作催化剂、催化剂载体和 表面结合得 比较牢固。 吸附剂。而负载型沸石分子筛由于结合了载体的高机械 本研究采用高分子热解结合可控熔渗反应烧结的 强度、高热稳定性和沸石所特有的分离、催化特性而成 方法制备泡沫碳化硅陶瓷，然后在泡沫碳化硅陶瓷表 为沸石领域的一个新研究热点L12|]。通常，制备沸石涂 面 原位水热合成 Silicalite．1型沸石 。对所制备 层的载体包括金属、玻璃、陶瓷等。但是，由于金属和 Silicalite—l沸石 涂层 的形貌 、界面 结合 强度和 沸石的热膨胀系数差别很大，容易造成沸石层脱落。同 Silicalite．1／泡沫碳化硅陶瓷复合材料的比表面积等基 时，由于金属的本征密度大，使单位质量基体负载的沸 本参数进行了表征。 石的量过小 3【]。在多孔玻璃上原位合成沸石，由于玻璃 1 实 验 基体的溶解，使基体的力学性能下降，还使反应溶液受 到污染l4】。碳化硅陶瓷表现出作为催化剂载体的优异特 本实验采用高分子热解结合可控溶渗反应的方法 性：高的热导率和机械强度、抗氧化、化学惰性、容易 制备泡沫碳化硅陶瓷[引。具体工艺过程是将碳化硅粉 成型。所有这些特性预示着碳化硅陶瓷将代替传统的氧 体与高碳产率的高分子树脂混合制成料浆。选择合适 化铝陶瓷、二氧化硅和炭材料作为催化剂载体，特别是 孔径的聚氨酯泡沫，并剪裁成所需要的形状和尺寸， 在强吸热和强放热反应当中5[-7]。负载型沸石涂层的制 而后将其浸入料浆中，取出后，用挤压、风吹等方式 备方法主要有 2种 7【J：(1)浸涂法 。这种方法就是将 除去多余的料浆，烘干固化。将固化后的泡沫体在真 载体直接浸入到含有沸石分子筛和氧化物粘结剂的浆 空或惰性气体保护炉中进行聚氨酯脱除和树脂热解 ， 液中，从而使载体表面负载一层沸石。该方法的突出 得到与原始聚氨酯泡沫形状一样的由碳化硅和热解炭 优点是操作简单，可适用于各种形状的载体。但它的 组成的泡沫碳骨架。出炉后，机加工到需要的尺寸和 缺点是不易形成致密的分子筛膜，而且分子筛层和载 形状，在烧结炉 内进行熔渗反应烧结，出炉后就获得 体之间结合得不够牢固，因此在某些温度变化剧烈、 了泡沫碳化硅陶瓷。 气流速度快以及机械震动大的反应过程 ，由这种方法