以β-resin混合介相碳微球製造等方性石墨之研究.pdfVIP

工程科技與教育學刊 第七卷 第三期 民國九十九年六月 第507～514 頁 以β-resin 混合介相碳微球製造等方性石墨之研究 1 1 2 1 卓錦江 曾文良 顏春福 陳孟傑 1 .國立高雄應用科技大學 化學工程與材料工程系 2 .中鋼碳素化學股份有限公司 新事業開發處 jjjow@cc.kuas.edu.tw 摘 要 石墨的製造，多以石油焦與煤焦瀝青混合後，注入模內擠壓，接著在非氧化的條件下加熱，反應成無定型 碳，然後多次浸漬瀝青及燒焙以填補孔洞，再熱處理至2500~3000 ℃而成，製程冗長困難，因此近年以含 β-resin 的介相碳微球自燒結製備法，可提高石墨的機械性質，並簡化流程。本研究以溶劑萃取方式，從煤焦瀝青中製 備 β-resin 含量63%之固體樹脂，予以研磨至5 μm 左右，然後添加不同比例至各種的介相碳微球 (Mesocarbon Microbeads ，簡稱MCMBs) ，得到各種β-resin 含量之配方，經由加壓、碳化及石墨化的自燒結程序，製備高性 能等方性石墨。研究結果顯示，從煤焦瀝青中提取 β-resin 含量高之固體樹脂，採外加方式摻配 MCMBs 以製 造等方性石墨，是一個可行的方法；固體樹脂與 FGMP 型 MCMBs 以 1 比 9 之重量比例混和，經過 1600 kg/cm2 等靜壓、1000 ℃ 碳化、2750 ℃ 石墨化後，所製得等方性石墨塊材之體積密度可達 1.859 g/cm3 。 關鍵詞： 煤焦瀝青、β-resin 、介相碳微球、自燒結、等方性石墨 1. 前 言 碳材是以碳構成的元素，藉由不同製造方法，可得到非晶系碳、石墨系碳、熱分解碳及碳纖等不同特性的 獨特碳材 [1] 。其具有高電導性、高熱傳導性、抗腐蝕性、高純度、高比表面積及價格低等特性，因此被廣泛的 應用於冶金、電化學、機械材料及半導體等各領域。 石墨 (Graphite) 是碳元素的結晶礦物之一，是一種具有耐高溫、導電、導熱、潤滑、多孔性、可塑和抗腐 蝕等性能的非金屬礦物。應用於電極、電池、塗料、耐火、電子、潤滑、煞車來令等材料及橡膠添加劑等。 傳統石墨的製造，一般使用石油焦 (petroleum coke) 當原料，與煤焦瀝青 (coal tar pitch) 混合，注入模內 擠壓，接著在非氧化的條件下加熱至約 1000 ℃，形成無定型碳 (amorphous carbon) ，再多次浸漬瀝青及燒焙以 填補孔洞，並使其高密度化隨後，再熱處理至2500~3000 ℃而成石墨 [2] 。 近年來儲能材料的迅速發展，使得高密度、高強度、高純度且加工性能好之石墨材料需求快速增加，傳統 石墨製程複雜、且製品無法滿足品質需求。因此，業界積極開發出以自燒結式介相碳微球製造高強度、高密度、 高純度的特種石墨碳材之方法，大幅提升了石墨機械性質，亦簡化了石墨複雜的生產流程。Tohru 等人提出以 介相碳微球製備石墨碳材製程 [3] ，具有不需柔捏及粉碎就可達到原料的均勻性、碳化及石墨化過程中胚體形狀 變異小，且不需再經過浸漬及燒結等程序來填補孔洞，就可得到高密度的石墨。 介相碳微球 (MCMBs) 的生產，是以煤焦瀝青作為原料，其環/球法軟化點在 85~95 ℃之間、Quinoline insolube (QI) 3~5 % 、 Toluene insolube (TI) 20~25% ；然後在430 ℃下攪拌加熱並持溫4 小時，先除去輕質成 份 γ-resin ，接著使用煤焦油餾份沸點230~250 ℃之萃取溶劑萃取，將中質成份 β-resin 分離；最後以低沸點清 洗溶劑進行洗淨，經過乾燥、篩分，而留下主要具有光學異方向性的 α-re