第十三章定量分析的误差和数据处理一、教学重点.pdfVIP

第十三章 定量分析的误差和数据处理 一、 教学重点 1、有效数字的修约及其运算规则 2 、误差、偏差的意义及其表示方法 3、提高分析结果准确度的方法 二、 内容提要 1、有效数字及其运算规则 （1） 有效数字是指实际工作中所能测量到的有实际意义的数字。分析数据记录 时，要根据分析方法和测量仪器的精度来决定数据的有效数字位数。记录 的数据中只有最后一位是可疑的。 （2 ） 对分析数据进行处理时，要按“四舍六入五成双”的规则合理保留各步计 算中的有效数字位数。 （3 ） 分析数据运算规则： 加减法运算中，以小数点后位数最少的（即绝对误差最大的）那个数为依据， 来修约其他各个数据的位数，然后再计算。 乘除法运算中，以有效数字位数最少的（即相对误差最大的）的那个数为依据， 来修约其他各个数据的位数，然后再计算。 pH ，pK 等对数表示的数据，其有效数字取决于小数部分数字的位数。 （4 ） 一般常量组分的分析结果应保留四位有效数字，对于微量组分一般只要求保 留两位有效数字，各种误差和偏差的计算结果保留一至两位有效数字。 2、误差的种类和来源 （1） 分析结果的误差有系统误差和随机误差两类。 系统误差是由某种固定的原因造成的，具有单向性，重复测定时重复出现。其 大小、正负是可以测定并可加以校正。系统误差产生的主要原因有：方法误差、仪 器误差、试剂误差、操作误差。 随机误差是由某些偶然的、无法避免的或不可控制的因素造成的。它的大小、 正负不固定，但是服从一定的统计规律。 （2 ） 分析结果的准确度表示测定结果与被测组分真值的接近程度。误差是衡量测 定结果准确度高低的尺度。它是测定值与真值之间的差异。 绝对误差：E = x –T 相对误差：Er = E/T （3 ） 精密度表示对样品进行几次平行测定所得测定值之间的接近程度。偏差是衡 量分析结果精密度的尺度。它表示测定结果与平均值之间的差异。标准偏差是最常 用的表示分析结果精密度的方法。 _ 单次测量的偏差： d = x - x _ 相对偏差： dr = d / x 平均偏差： d = (|d | + |d | + …… + |d |) / n 1 2 n _ 相对平均偏差： d = d / _ r x n ∑(xi −x)2 标准偏差： s i 1 n −1 相对标准偏差： s s _ r = / x （4 ） 精密度是保证准确度的先决条件。精密度低，所得结果不可靠，准确度不可 能高；精密度高，准确度才有可能高。但在有系统误差时，精密度高，准确度也不 一定高，只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高，分析结果才是 可信的。 3 、提高分析结果准确度的方法 分析时常用选择合适的分析方