[Ru(bpy)2tpphz]2+与Zn2+形成的双核配合物的荧光性质研究.pdfVIP

维普资讯 第 6期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．6 2003年 6月 CHINESEJOURNALOFIN0RGANIC CHEMISTRY Jun．，2003 研究简报 ；、 石 石 [Ru(bpy)2tpphz]2与 Zn2形成的双核配合物的荧光性质研究 张黔玲 -‘刘剑洪 ‘徐 宏 任祥忠 魏 波 黄 毅 ‘张培新 刘建忠 计亮年 (深圳大学师范学院化生系，深圳 518060) (中山大学化学与化工学院，广州 510275) 关键词 多吡啶钌配合物 DNA Zn 分子光开关 分类号 0614．82 1 0614．24 1 近年来 ，钌多吡啶配合物 与 DNA 的作用得 即配合物 中的 tpphz配体与 dppz一样 ，具有扩展 到 了比较广泛 的研究 ，并且发展 了一系列具有特 的 7r平面体 系 ，使 配合 物与 DNA 能 够 以插入 定功能的钌配合物 …。如传统 的 DNA分子光开关 模式结合，并且具有很大 的结合常数。另一方面， [Ru(bpy)2dppz] 和 [Ru(phen)2dppz]巾，(bpy=2， [Ru(bpy)tpphz] 又有其独特 的地方，即配体 tpphz 2．联吡啶，phen=1，10．菲咯啉，dppz=二吡啶 [3， 与 dppz相 比，是一个类似于 phen的对称的平面。在 2 2，3．C]吩嗪)。这些配合物与 DNA具有较强 的 配体 中，具有 四个等 同的N配位原子，其 中的两个 N 结合力，在水溶液中几乎不发光，但在 DNA存在下 配 位原子 与钌形 成配合物 [Ru(bpy)ztpphz] 后 ， 则有强烈荧光发 出。这是 由于配合物插入 DNA的碱 配体 tpphz外围的另两个 N配位原子仍可能与其他 基对之后，保护 了 dppz的吡嗪环上的 N原子，使其 金属离子进一步配位形成双核配合物，并且配合物 免受水分子 的进攻从而导致配合物荧光 的恢复 。但 的荧光性质会 发生显著变化 。Tysoet等 曾报道 是对于大多数 的多吡啶钌配合物来讲 ， 由于其 自 过与 DNA键合后 [Ru(bpy)ztpphz] 仍可 以与 Cu 身较强 的背景荧光或与 DNA的结合较弱 ，并且结 进一步配位形成双核体系 [Ru(bpy)(tpphz)Cu]“， 合 后配合物 的荧光增幅不大，从而 限制 了它们作 同时在这个过程 中，配合物 的荧光消失，但荧光寿 为 DNA分子光 开关 的广泛应用 。为 了寻找新 型 命保持不变，从而给 出了一种新型的分子光开关。 DNA分子光开关，我们将 目光放在含有 tpphz(四吡 为 了考察其他金 属离子对该配合物荧 光 的影 响， 啶 3【，2 2，3 3”，2-h：2 ，3”-j】吩嗪)配体的钌 我们分别在与 DNA结合前后 的 R【u(bpy)tpphz] 配合物 [Ru(bpy)ztpphz] 上 ，配体 的结构如 图 1 中滴 加 Zn¨，使其 与 配合 物 配位 形成 双核 体 系 所示 。与经典 的 DNA插入试剂 [Ru(bpy)dppz]+ [Ru(bpy)z(tpphz)Zn]“，并研究了配位前后配合物 相 比，配合物 【Ru(bpy)ztpphz】 也具有相似的性质， 的荧光性质变化，旨在 寻找 出新 的分子光开关。