GPC在溶聚丁苯橡胶（SSBR）合成中的应用.pdfVIP

分析 ·测试 弹性体CH，20IN09A—12—E2L5A，1S9T0(6)M：5E6R~IC5S9 GPO在溶聚丁苯橡胶 (SSBR)合成中的应用 崔 英，胡才仲 ，宋 同江，史工昌，怀惠珍，龚光碧 (中国石油兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060) 摘 要：采用凝胶渗透色谱 (GPC)对溶聚丁苯橡胶 (SSBR)合成过程中的反应试剂与阴离子聚合的 反应条件进行选择；标定了GPC的校正曲线并确定了GPC的测试条件，得出避免SSBR样品过载的经 验公式。在此基础上采用GPC谱图及数据确定了结构调节剂十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)的用量、反应 溶剂、偶联剂、反应温度及反应时间。结果表明，当 (SDBS)／n(Li)一0．3时，环 己烷作为溶剂，SiC1作 为偶联剂，在 6O℃下反应 1h，制备的SSBR具有优异的物理机械性能。 关键词-凝胶渗透色谱；溶聚丁苯橡胶；阴离子聚合 中图分类号：TQ333．1 文献标识码：A 文章编号2009)06—0056—04 凝胶渗透色谱 (GPC)是一种新型的液相色 解性好并且能溶解多种高分子物质的溶液。为了 谱，主要根据溶液中分子体积的大小进行分离，已 缩短高分子物质的分离时间，流动相还要尽量选 经成为化学领域的一种重要的分离手段。GPC 择粘度较小的。综合考虑上述因素，选择四氢呋 在高聚物材料的生产过程中，可以用于聚合工艺 喃(THF)作为流动相。根据样品的流速选为最 的选择、聚合反应机理的研究以及聚合条件对产 常用的 1．0mL／min，柱温为 3O℃(定量进样 口， 物性质的影响和控制。本研究采用 GPC对溶聚 进样量为 0．1mL)。 丁苯橡胶 (SSBR)合成过程中的反应试剂与阴离 由于GPC检测器的灵敏度不太高，因此试样 子聚合的反应条件进行选择，最终制备出物理机 的浓度不能太小。另一方面，试样浓度太大又会 械性能优异的SSBR。 造成淋出体积后移的现象。理论计算和 GPC实 验证明，809／6～90 的浓度效应均是由于流体动 1GPC校正曲线的标定及测试条件的选择 力学体积因素引起的。近年来，浓度效应已被大 GPC计算相对分子质量 (M)是一种相对的 多数色谱工作者的研究证明，是由于热力学上的 方法。因此应该先做出仪器的校正曲线，再计算 原因，溶剂化的高聚物链随浓度的增加，则流体动 样品的相对分子质量。绝大部分聚合物的测试是 力学体积减少_1q]。图1所示为不同质量浓度的 多点窄分布标准品校正，校正曲线是由几个已知 SSBR的相对分子质量。 峰位相对分子质量的标准品来标定的。本研究采 用美国采 ViscotekTDA302凝胶渗透色谱仪对 已知相对分子质量的标准品(线形聚乙烯样品，相 对分子质量为 1O万)进行测试 ，在色谱图中找出 峰位的保留时间，横坐标是峰位值 ￡，纵坐标是 lg M，得到的校正曲线的关系式如式(1)所示： lgM一 一0．003333 4-o．113333￡+4．20004 (1) GPC的流动相一般选择纯度高、毒性低、溶 质量浓度 ／(g·L ) 收稿 日期：2009—06—24 作者简介：崔 英 (1983一)，女，辽宁新民人 ，助理工程师， 图 1 不同质量浓度的SSBR的相对分子质量 硕士，主要研究方向为阴离子聚合。 第6期 崔 英，等．GPC在溶聚丁苯橡胶 (SSBR)合成中的应用