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4.某有机物 A 的化学式为 C6H12O2,已知 A~E 有如图图 4-25-3 所示的转化关系,且 D 不与 Na2CO3 溶液反应,C、E 均 能发生银镜反应,则 A 的结构可能有( )。 A.2 种 C.4 种 B.3 种 D.5 种 图 4-25-3 解析:C6H12O2水解为酯水解,D为醇,B为羧酸盐,酸化 成羧酸C,C、E 均能发生银镜反应,说明C是甲酸,D是戊醇 且含有—CH2OH 结构。满足条件的戊醇就是A 的可能结构。 答案:C 题组三 有关醛的综合应用 5.物质 A 有如下合成路线: (1)A 的分子式为_______,含有的官能团为_________(写名 称)。 (2)A→C 的化学方程式为:____________________,反应 类型为________________。 (3)B 的同分异构体 F、G 能与浓溴水反应,且结构中均含 有一个-CH3,1 mol F消耗3 mol Br2,1 mol G消耗2 mol Br2,则 F 的结构简式:______,G 的结构简式:________________。 (4) 已 知 : 在一定条件下 , R1CH=CHR2―→R1CHO+ R2CHO 。A 在一定条件下氧化生成醛 X 、Y ,X 的分子式为 C7H6O2,它是芳香族化合物,Y 是一种还原性的二元醛。写出 两类含有醛基 X 的同分异构体:__________、____________。 解析:先分析A→C→D→E→F,整个合成过程中无其他有 机反应物,说明它们的碳原子数相同,由此可推知A 的分子式 为C9H8O2。A→C是醛基的氧化;C→D 是羧酸盐转化为羧酸; D→E 为加成反应(碳碳双键),这一点可以用A→B,1 mol A 消 耗2 mol H2,结合这里说明A 分子中含有一个醛基和一个碳碳 双键;由A 能与FeCl3 发生显色反应,说明A 中含有酚羟基, 因此E→F 只能是苯环上的取代。由F只有一种结构,溴可取 代酚羟基的邻位或对位,再由B 结构中无甲基(-CH3),说明碳 碳双键与醛基相连且位于酚羟基的对位,最终可推得A 的结构 简式为 。 答案:(1)C9H8O2 碳碳双键、醛基、酚羟基 3.化学性质 醛类化学性质与乙醛相似,能被氢气还原成醇,能被氧气、 银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊液等氧化成酸。 4.用途 醛类主要应用于有机合成、农药,还可用于制氯霉素、香 料及染料。甲醛水溶液具有杀菌、防腐能力,用于浸制标本。 考点1 醛的结构与性质 醛是烃基与醛基相连构成的化合物,由于醛基比较活泼, 它对醛的性质起着决定性的作用。 1.不饱和性,能与H2 发生加成反应(还原反应)。 2.有较强的还原性,能与银氨溶液反应,能与新制Cu(OH)2 反应,上述两个反应是鉴别醛基的常用方法。除此以外,也能 与其他的氧化性物质反应,如溴水、酸性KMnO4 溶液。所以在 实验过程中,如果有机物中既有碳碳双键(碳碳三键)也有醛基, 检验时要注意不同官能团间的相互干扰。 3.能被氧化生成羧酸。 (1)醛基只能写成—CHO 或 ,不能写成—COH。 (2)甲醛的结构为H—CHO,可以将其看成有两个—CHO(或 二元醛),故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化 时,每摩尔甲醛消耗 4 摩尔的银氨溶液或氢氧化铜,而甲醛被 氧化成 CO2。 【例1】茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式为: 下列关于茉莉醛的叙述中错 误的是( )。 A.在加热和催化剂作用下,能被氢气还原 B.能被高锰酸钾酸性溶液氧化 C.在一定条件下能与溴发生取代反应 D.不能与氢溴酸发生加成反应 ·· 思路指导:官能团决定有机物的性质,要抓住有机物中的 官能团—CHO 和 ,但同时也要注意官能团间的相互 干扰,如碳碳双键、碳碳三键、苯的同系物、醛基等都能与酸 性高锰酸钾溶液反应。 解析:茉莉醛中含有—CHO 和 两种官能团,含 有 和—CH2(CH2)3CH3 两种烃基,因此能发生取代、还 原、氧化、加成反应。 答案:D 【例2】(双选)已知柠檬醛的结构简式为: )。 根据所学知识判断下列说法不正确的是( A.可使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.能发生银镜反应 C.与乙醛互为同系物 D.被催化加氢的最后产物是 C10H20O ··· 解析:柠檬醛的结构中有两种官能团:碳碳双键和醛基。 因而,柠檬醛的特性应由这两种官能团决定,A、B 正确;与氢 气发生加成反应后的产物应是 C10H22O,D 错;由于柠檬醛的结 构中有两种官能团(碳碳双键和醛基),而乙醛
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