第二章化学反应中物质的量和热量的变化.docVIP

第二章　　化学反应中物质的量和热量的变化 2.1　物质的量 化学中，规定用“物质的理”来表示某物质的数量，其单位是摩尔(mol)。1摩尔物质表示有6.023X1023个该物质的粒子（例如分子、原子、离子或一些“特定”的粒子）。就是阿佛加德罗常数。1摩尔某物质的质量称为该物质的摩尔质量M（单位为g﹒mol-1）。按此定义，物质的摩尔质量在数值上等于该物质的相对分子质量。 因此B物质的物质的量nB=WB(g)/M(g﹒mol-1)；式中WB表示B物质的质量，以克为单位。 n(H2SO4)=10.0(g)/98.0(g﹒mol-1)=0.102mol；n(1/2H2SO4)=10.0(g)/49.0(g﹒mol-1)=0.204mol。 物质的量必须注明其“粒子”的符号，才有真实的含义。 2.2　反应进度（ξ）定义：对于反应：2N2O5 = 4NO2 + O2 作一变换：0 = 4NO2 + O2-2N2O5， 有：ξ = ΔnB/νB ΔnB：物质的量的变化值 νB：为计量系数，νB（NO2）= +4， νB（NO2）= +1， νB（N2O5）= -2N2O5，则生成0.4molNO2的和0.1molO2。 ξ= - 0.2/-2 = 0.4/4 = 0.1/1 = 0.1 mol ∴用不同的物质的变化计算的反应进度都是一样的，但ξ的数值与反应方程式写法有关。 如上例，若写成： N2O5 = 2NO2 + 0.5O2， 则：ξ =/-1 = 0.4/2 = 0.1/0.5 = 0.2 mol 例2-：50ml C（H2SO4）=0.20mol/L恰能与40mlNaOH溶液完全中和，求NaOH的浓度？ 解：反应方程式为：H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O ξ= - 0.20× 50/-1 = - C（NaOH）×40/-2∴C（NaOH） = …… = 0.50 mol/L化学反应的实质是化学键的重组。键的断裂和生成过程会有能量变化，能量变化常以热能的形式表现。键的断裂需吸收热量；而键的生成会放出热量。QV表示但容热效应，QP表示恒压热效应，大多数化学反应都在敞开容器即恒压下进行，因此我们一般指的热效应，如不标明，即为恒压热效应。恒压摩尔反应热等于摩尔反应焓变（△rHm）。 一般的反应常在恒压条件下进行。 这里的恒压条件是因为反应在敞口容器中进行，反应体系与外界压力（大气压）相等。化学热力学：Q△rHm＜0放热反应QP或△rHm＞0吸热反应△rHm往往不同。为了便于不同反应的焓变值的比较和运算，需规定一个统一条件。 　　合成氨反应的热化学方程式：N2(g)+3H2(g)=2NH3；△rHmθ(298.15K)= -92.2KJ﹒mol-1 △H符号上有四个标志： r表示进行化学反应，它是reaction的缩写； m表示按该反应方程式进行反应，其反应进度为1mol； （298.15K）表示反应系统的始态和终态的温度为298.15K； θ表示反应系统中各物质都处于标准状态。即：规定气体的标准态pθ是各气体分压为101325Pa，且所有气体都具有理想气体的性质；溶液的标准状态是指该溶质的浓度cθ=1mol﹒L-1；液体或固体的标准状态101325Pa下的纯净液体或固体。 　　△rHmθ(298.15K)意义是在298.15K温度下的标准摩尔反应焓变。在没有标明温度时，一般也指温度为298.15K。 注意：①△Hmθ与化学计量数有关； ②需注明物质的聚集状态 规定在热力学标准态条件下，由指定的稳定单质生成1mol纯物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。以△fHmθ来表示，“f”表示“生成”（formation）的意思。例如： H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)；△fHmθ= -285.83KJ﹒mol-1 按定义，指定的稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。各种化合物的△fHmθ在化学手册中可以查到。本书附录中列出了一些常见化合物的△fHmθ。利用这些△fHmθ值就可以计算一般化学反应的△rHmθ。即标准状态下的恒压反应热。 △rHmθ＝∑υB△fHmθ(B)　　（2－5） 例-2：利用298.15K时有关物质的298.15K的4NH3（g）+5O2g）=4NO（g）+6H2O（1）295.15K时：（NH3,g）=-4.11kJ·mol-1（NO,g）=9.25kJ·mol-1（H2O,l）=-285.8kJ·mol-1（O2,g）的值规定为零。5-9）式有：=4×NO,g）+6×H2O,l）-4×NH3,g）=4×9.25kJ·mol-1+6×（-285.8）kJ·mol-1-4×（-4.11）kJ·mol-1???? =-116kJ·mol-1由于温度对产物和反应物的 影响相近，可以似认