加氢合成甲醇的超细2ZnO2ZrO催化剂的表征.pdfVIP

第 21 卷 第 4 期 　 催 　化 　学 　报 　 2000 年 7 月 Vol. 21 No. 4 J uly 2000 　 Chinese Journal of Catalysis 　 文章编号 : (2000) CO2 加氢合成甲醇的超细 CuZnOZrO2 催化剂的表征 1 2 1 ,2 1 1 3 3 丛 　昱 , 　包信和 , 　张 　涛 , 　孙孝英 , 　梁东白 , 　田金忠 , 　黄宁表 ( 1 中国科学院大连化学物理研究所环境工程实验室, 大连 116023 ; 2 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023 ; 3 香港城市大学生物及化学系 , 香港) ( ) ( ) ( ) 摘要 : 采用原位顺磁共振 EPR 、原位 X 射线光电子能谱 XPS 和程序升温还原 TPR 等手段 ,对 CO2 加氢合成甲 醇用的不同粒度的超细 CuZnOZrO2 催化剂各组分的相互作用进行了研究. 结果表明 , ZrO2 的加入改变了催化剂 的表面结构和配位状态 ,增加了活性组分的分散度 ,提高了催化剂的稳定性. 实验还发现 ,催化剂的粒度对各组分 的相互作用有着重大的影响 ,催化剂的粒度较小时 , Cu2 + 主要以团簇的形式存在 ,易于被还原; 催化剂的粒度较大 2 + 时 , Cu 主要以高度分散的形式存在 , Cu 在 ZnO 和 ZrO2 中分布得更均匀 ,它们之间的相互作用更强 ,难于被还 原. TPR 的实验结果也得到了一致的结论. 研究还认为 ,合成甲醇的活性中心是高分散的金属铜的团簇 ,而不是孤 立的铜原子. 关键词 : 超细粒子催化剂 , 铜 , 氧化锌 , 氧化锆 , 二氧化碳 , 加氢 , 原位顺磁共振 , 原位 X 射线光电子能谱 , 程序 升温还原 中图分类号: O643 　　　文献标识码 : A 　　有效合理地利用 CO2 , 对于解决日益严重的环 ×10 - 4 T. 催化剂在不同温度下进行还原 , H2 流速 境问题及能源问题有着十分重要的意义. 早在本世 为 20 ml/ min , 还原时间为 30 min , 还原后保持在 纪初 ,德国 Farben 公司便率先以 CO2 为原料合成尿 H2 气氛中进行原位测试. 反应状态的催化剂在 素及其它衍生物 , BASF 和 ICI 先后提出的在 CO ( ) CO2 + H2 1 ∶3 体积比 混合气中反应 2 h 后进行 加氢中加入适量 CO2 的高压和低压合成甲醇技术 EPR 测定 ,反应温度为 548 K. 都有效地利用了 CO . 但是 , CO 的大量排放仍是