铈锰复合氧化物催化剂的制备.pdfVIP

铈锰复合氧化物催化剂的制备、表征和性能研究 P 周陈 中国科学技术大学地球化学与环境科学系，合肥 230026 E-mail: zhchouen@mail.ustc.edu.cn 摘要 本实验制备了不同铈锰比的铈 关键字 锰复合氧化物催化剂，并对其进行了 铈锰氧化物 差热、比表面积和活性分析，从而得 差热分析 到了催化活性最高的铈锰配比，对催 BET 色谱法 化剂制备工艺有参考价值。 氢焰离子检测 1 前言 相当一些化学反应的自由能变化小于零，甚至远小于零。也就是说 这些反应在热力学上看，是有较大的反应潜力。但由于存在较高的反应活化能， 使得这些反应实际上不能发生。如加入适当的催化剂，改变原来的反应历程，能 按某一活化能较低的途径进行。氧化铈具有很好的还原性能和氧储存能力，作为 催化剂和催化剂载体在汽车尾气净化，低温WGS ，CO 氧化等很多领域有重要的 应用。氧化锰是常见的氧化型催化剂的活性组分。锰铈复合氧化物在催化氧化方 面的应用引起了人们的注意,并有进一步深入研究的意义。 差热分析是热分析的一种，它是在一定条件下同时加热或冷却样品和参比物， 并记录二者之间的温度差的一种动态分析方法。许多物质在加热或冷却过程中， 当达到某一温度时，往往会发生熔化、凝固、晶型转化、分解、化合、吸附、脱 附等物理或化学变化。在发生这些变化时伴有焓变，因而产生热效应。当试样发 生物理或化学变化时，试样与参比物之间将出现温度差，若我们随时记录样品及 参比物的温度，就可以得到一张差热图。于是在加热或冷却过程中试样发生的各 种物理或化学变化在差热图上都能一一反应出来。 在气固多相催化反应机理的研究中，大量的事实证明，气固多相催化反应是在 固体催化剂表面上进行的。某些催化剂的活性与其比表面有一定的对应关系。因 此测定固体的比表面，对多相反应机理的研究有着重要意义。测定多孔固体比表 面的方法很多，而BET 气相吸附法则是比较有效、准确的方法。本实验通过色谱 峰大小面积的测量来求算固体样品的吸附量。而色谱峰的测量是通过检测器—热 导池来测量的。热导池是目前色谱仪上应用较广泛的一种检测器。其检测原理是 基于各种气体有不同的热导性能，不同气体组分通过热导池的热敏元件时，引起 通电的元件本身的温度产生变化，阻值产生变化而导致不平衡电信号产生。 评价催化剂性能的优劣主要有活性(Activity)，选择性(Selectivity)，寿命(Lifetime) 等，对催化剂活性的评价，一般有转换频率(Turnover frequency) ，反应速率 (Reaction rate)，活化能energy)，转化率(Conversion)等方法。多相催化反应是由 扩散，吸附和表面反应等一系列串行过程所组成。评价催化剂的活性时必需选择 合适的反应条件，以便保证反应在动力学区进行，使表观反应的特征显示催化剂 的特性。对实验室中通常使用的微型反应器评价催化剂活性过程，一般都能保证 反应在动力学区进行。而工业上使用的催化反应器一般都要考虑传质过程的影响。 2 实验部分 2.1 实验仪器与试剂 仪器：烧杯，玻璃棒，干燥器，烘箱,氢气(钢瓶气),氮气(钢瓶气)，马弗 炉，分析天平，微型反应装置一套（反应管，加热炉及温控仪），UGU 型AI 人工智能工业调节器（厦门宁光电子技术有限公司），LW4 型固定 状反应器（无锡绘图仪器厂），GC-9790II 气相色谱仪，F－Sorb 3400 比表 面积及孔径分析仪（金埃谱科技） 试剂：硝酸锰溶液(含量49.0—51.0%，分子量：178.95，密度:600g/500ml) 硝酸亚铈晶体(含量99%，分子量：434.22) ，γ－Al O （20 －40 目）， 2 3 蒸 馏水，Al O