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材料现代测试方法 材料表面分析技术 可见,表界面的元素偏聚问题是金属及合金中影响其性能的一个很重要的问题,而表界面的成分分析研究中,俄歇谱仪具有其它分析仪器不可替代的作用。 材料现代测试方法 材料表面分析技术 了解微合金元素的分布特征 早在五六十年代,人们就发现微合金化对材料组织和性能有很大影响。如结构钢加硼可以提高淬透性,高温合金加B、Zr、稀土元素可提高抗蠕变性能等。 但金相观察或化学分析均无法查知这些元素的存在形式和分布状态。有人推测,可能由于表面吸附现象,使这些元素富集在晶界上,从而改善晶界状态,进而影响相变过程及提高高温下晶界的强度。俄歇谱仪为研究这些微量元素的作用机理提供了有效的手段。 材料现代测试方法 材料表面分析技术 复合材料界面成分的分析 复合材料中增强纤维与基体金属之间的结合力,与界面上杂质元素的种类及含量有着极密切的关系,为了获得所要求的基体和纤维的相容性,必须控制基体成分和杂质含量。在选择扩散阻挡层的成分、种类的研究中,俄歇谱仪都成为一种必须的试验手段。 材料现代测试方法 材料表面分析技术 12.2 X射线光电子能谱分析 “X射线光电子能谱(简称XPS)”也称为“化学分析用电子能谱(简称ESCA)”,它是目前最广泛应用的表面分析方法之一,主要用于成分和化学态的分析。 用单色的X射线照射样品,具有一定能量的入射光子同样品原子相互作用,光致电离产生了光电子,这些光电子从产生之处输运到表面,然后克服逸出功而发射,这就是X射线光电子发射的三步过程。用能量分析器分析光电子的动能,得到的就是X射线光电子能谱。 这里 是入射光子的能量, 是电子的结合能。 是已知的, 可以用能量分析器测出。 材料现代测试方法 材料表面分析技术 X射线光电子能谱分析原理 X射线光电子能谱分析原理是建立在Einstein光电发射定律基础之上的,对孤立原子,光电子动能为: (12-4) 材料现代测试方法 材料表面分析技术 对于固体样品,在计算结合能时,不是以真空静止电子为参考点,而是选取Fermi能级作参考点。此时, 结合能指的是固体样品中电子从某轨道跃迁到Fermi能级所需要的能量。也即是原子中的某个电子克服原子核的束缚而到达样品的Fermi能级所需要消耗的能量。 到达Fermi能级的电子虽不再受原子核束缚,但要继续前进还需克服样品晶格对它的引力。 固体样品中的电子由Fermi能级跃迁为真空静止电子所需要的能量称为功函数Φ。 材料现代测试方法 材料表面分析技术 材料现代测试方法 材料表面分析技术 费米能级 电子服从泡利不相容原理,它们遵从费米-狄拉克统计分布律。在温度T时,能级E的一个量子态上平均分布的电子数为: f(E)的物理含义是:能量为E的每一个量子态被电子所占据的几率。 EF为费米能,相应的能级称为费米能级。一般把平均粒子数等于1/2的能量定义为费米能级。 (12-5) 材料现代测试方法 材料表面分析技术 在绝对零度时,电子从最低能态开始逐一向上填满可能的能级,直至某个值 ,能量大于 的能级没有电子。 也就是说,对应于费米能级,任一个量子态,被电子占据的几率是1/2。
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