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第十五章 分离分析法导论 第一节 色谱分析法及其基本概念 二 色谱法简介 2 色谱法原理 三 色谱分析法的分类 （三）按分离原理分类： 1 吸附色谱：用固体吸附剂作固定相，根据吸附剂表面对不同组分的物理吸附性能的差异进行分离。 2 分配色谱：用液体作固定相，利用不同组分在固定相和流动相之间分配系数的差异进行分离。 3 离子交换色谱：液相色谱的一种，以特制的离子交换树脂为固定相，不同pH值的水溶液为流动相。 4 凝胶色谱：测聚合物分子量分布。 四 色谱图及色谱常用术语 （一）色谱图： 组分在检测器上产生的信号强度对时间所作的图。 色谱峰：色谱图的突起部分。 4 峰面积A：色谱峰与峰底之间的面积。 是色谱定量分析的依据。 （2）死时间（t0） 不被固定相滞留的组分（如空气、甲烷）从进样到出现峰最大值所需的时间。 （7） 相对保留值r2，1 （三）分配平衡： 在一定温度下，组分在流动相和固定相之间所达到的平衡。以气液色谱为例： 1 分配系数K：在一定温度、压力下，组分在液相和气相之间分配达到平衡时的浓度比。 2 分配比k：在一定温度和压力下，组分在液相和气相之间分配达到平衡时的质量比 色谱流出曲线的意义 从色谱流出曲线可获得许多重要信息： （1）根据色谱峰的数目，可以判断试样中所含组分的最少个数。 （2）根据色谱峰的保留值进行定性分析。 （3）根据色谱峰的面积或峰高进行定量分析。 （4）根据色谱峰峰间距及其宽度，可对色谱柱的分离效能进行评价。 第十五章分离分析法导论 一 塔板理论 二 速率理论 一 塔板理论 比拟为蒸馏塔 0 1 2 3 4 5 6 ······· 气相G H 体积ΔV 载气 液相L 一个塔板、板高H 对塔板理论评价 成功： a. 解释色谱流出曲线形状（呈正态分布） b. 浓度极大点位置 c. 评价柱效应能高低的塔板数计算 存在问题：a. 不能说明板高的影响因素 b. 色谱宽变宽原因 c. 不能解释不同流速的 n 值不同 二 速率理论 1 涡流扩散项A 使用适当细粒度和颗粒均匀的填充物，并尽量填充均匀、紧密，可以减小涡流扩散 2 分子扩散项B/u 采用较高的载气流速、较低的柱温和相对分子质量较大的载气 3 传质阻力项Cu 包括气相传质阻力和液相传质阻力 采用粒度小的填充物和相对分子质量小的气体作载气可减小气相传质阻力 适当降低固定液的液膜厚度，可减小液相传质阻力 4 载气流速u对理论塔板高度H的影响 实际工作中，往往选择稍大于最佳流速的流速，以缩短分离时间。 A项——涡流扩散项 在填充柱中，由于受到固定相颗粒的阻碍，组份在迁移过程中随流动相不断改变方向，形成紊乱的“涡流”：从图中可见，因填充物颗粒大小及填充的不均匀性——同一组分运行路线长短不同——流出时间不同——峰形展宽。 B/u项——分子扩散项 即纵向扩散 试样‘塞’ 向两边（纵向）扩散 是由于浓度梯度引起的。当样品被注入色谱柱时，随着流动相的推进， 因浓度梯度而向前后自发地扩散，使谱峰展宽。 要B↓ 对一定柱Dm ↓ ( 组份分子量↑ 柱温↓ 柱压↑ 载气分子量↑) 要u↑ 即停留时间短 Cu项—传质阻力项 传质过程指什么？ 浓度不均匀而发生的质量迁移过程 表现为两相中的扩散过程及溶解、平衡、转移过程 要使柱子的柱效能提高，与柱子的种类（毛细管柱还是填充柱）、柱的填充均匀性、担体的颗粒度、载气的种类和相对分子质量、固定液、液膜的涂敷厚度和均匀性、还有柱温、柱的形状等多种因素有关。 第十五章分离分析法导论 一 色谱定性方法 二 色谱定量方法 一 色谱定性方法 1 与标样对照的方法： （1）在相同色谱条件下，分别将标样和试样进行色谱分析，比较两者的保留值，如果保留值相同，可能是同一种物质。 （2