环氧树脂的固化——高化实验报告.pdfVIP

高分子化学实验报告 环氧树脂的固化 2011011743 分1 黄浩 一、 实验目的 1.了解高分子化学反应的基本原理及特点 2. 了解环氧树脂的制备及固化反应的原理、特点 二、 实验原理 环氧树脂（epoxy resins ），是指分子中带有两个或两个以上环氧基的低分子量物质及其 交联固化产物的总称，是一种热固性树脂。其最重要的一类是双酚A 型环氧树脂，它是由 环氧氯丙烷与双酚A 在氢氧化钠作用下聚合而成： 如下图所示，双酚A 环氧树脂中末端的活泼的环氧基和侧羟基赋予树脂反应活性，使 它可以与交联剂作用，从而交联成三维结构，即固化；双酚A 的苯环骨架提供强韧性和耐 热性，亚甲基链赋予树脂柔韧性，这使得它的综合性能优异，可以用作特种塑料；羟基和 醚键的高度极性，使环氧树脂分子与相邻界面产生了较强的分子间作用力，而且因环氧基 的高活性，使得它固化速度很快，从而可以作为粘结剂，商业上称作“万能胶” 。 因为环氧树脂在未固化前是呈热塑性的线型结构，要实现它的各种功能，必须加入固 化剂，与环氧树脂的环氧基等反应，变成网状结构的大分子，成为不溶不熔的热固性成 品。固化剂的种类很多，可以根据分子结构分为如下三类： 高分子化学实验报告 1、胺类固化剂：胺类固化剂可分为脂肪胺型和芳香胺型。脂肪胺型使用比较普遍，硬 化速度快、黏度低、使用方便，但固化剂本身的毒性较大、易升华，固化后形成的胶层脆 性大、粘结强度不高、耐热性和介电性较差等。芳香胺型形成的固化物可在100～150℃长 期使用，粘接强度高，耐化学试剂和耐老化性能好，但作为结构胶使用韧性不够，还需要 增韧改性。根据有机化学的知识，要使环氧开环成羟基，必须使用一二级胺，因为它们含 有活泼氢原子，使环氧基开环生成羟基，生成的羟基再与环氧基起醚化反应，最后生成网 状或体型聚合物。三级胺只可进行催化开环，环氧树脂的环氧基被叔胺开环变成阴离子而 非羟基，一般而言，不直接用作固化剂，常常与酸酐类固化剂联用。 2、酸酐类固化剂：硬化反应较平稳，硬化过程中放热少，使用寿命长，毒性较小，硬 化后树脂的力学性能较好。但由于硬化后含有酯键，容易受碱的侵蚀并且有吸水性，而且 一般还要加热固化，这是酸酐类固化剂的缺陷。酸酐和环氧树脂的硬化机理，比较公认的 说法如下：酸酐先与环氧树脂中的羟基起反应而生成单酯，第二步由单酯中的羧基和环氧 树脂的环氧基起开环反应而生成双酯，第三步再由其中的羟基对环氧基起开环作用，生成 醚基，所以可得到既含醚键，又含有酯基的不溶不熔的体型结构。如果有三级胺的存在， 则三级胺首先对酸酐开环，然后得到的羧酸季胺内盐对环氧开环。 3、树脂类固化剂：含有固化基团的一NH 一，一CH2OH，一SH，一COOH，一OH 等 的线型低聚物，也可作为环氧树脂的固化剂。如低分子聚酰胺、酚醛树脂、苯胺甲醛树 脂、聚醚胺、三聚氰胺甲醛树脂、糠醛树脂、硫树脂、聚酯等。它们能对环氧树脂的耐热 性，耐化学性，抗冲击性，介电性，耐水性起到改善作用。常用的是低分子聚酰胺和酚醛 树脂。本实验中使用的正是改性胺，这类固化剂上有胺基、酰胺基，对各种材料的粘接力 强，脂肪碳链能起到内增塑作用，减少固化物的脆性，因此低分子量聚酰胺目前使用也比 较广泛。 一般来说，固化反应的温度升高，反应速度加快，凝胶时间缩短。但值得注意的是， 固化温度太较高时，如果整个固化体系受热不均匀，就会造成环氧树脂固化物交联密度分 布不均一，从而影响环氧树脂的性能。按固化温度区分，固化剂可以分为四种：可以在室 温以下固化的低温固化剂，如多元异氰酸酯和聚硫醇；在室温至50℃固化的室温固化剂， 如脂肪族一级胺、二级胺和三级胺和多元胺、低分子量聚酰胺等；在50～100℃固化的中 温固化剂，如芳香族一级胺、二级胺和三级胺和多元胺、咪唑类和三氟化硼络合物等；在 100℃以上固化的高温固化剂，如酸酐、氨基树脂和酰阱等。 对于环氧树脂而言，最重要的一个性能指标就是环氧值，它表示每100g 环氧树脂中 高分子化学实验报告 含环氧基的摩尔数。我国环氧树脂部颁牌号中的两位数字是该牌号树脂的平均环氧值 ×100，所以部颁牌号可以很简明的表示出该环氧树脂的主要特征。在固化