锐钛矿中填隙V4+的EPR参量的理论研究.pdfVIP

4+ 锐钛矿中填隙V 的EPR参量的理论研究 林季资 （电子科技大学应用物理系 成都 610054） 摘 要：基于离子簇模型，引入配体轨道和旋轨耦合作用的贡献，得到了改进的 3d1 离子在 四角畸变八面体中电子顺磁共振（EPR）参量（各向异性g因子g , g 和超精细结构常数A , A ） // ⊥ // ⊥ 的微扰公式，并应用于锐钛矿 (TiO 4+ 2)中填隙V 离子的EPR实验结果的分析。所得理论结果与 实验结果符合较好,说明配体轨道和旋轨耦合作用对自旋哈密顿参量的贡献不应被忽略。 关键词：电子顺磁共振 （EPR）；晶体场和自旋哈密顿；旋轨耦合作用；V4+；锐钛矿 （TiO ） 2 掺入过渡和稀土元素的锐钛矿(TiO2)具有优良的电学、光学和电流变等性质[1-3] ，也是 一种很好的顺磁杂质母体，可用于研究其中的杂质离子的电子结构和磁共振特性[4-6] 。例如， 电子顺磁共振（EPR ）实验观察到掺钒的锐钛矿中的有一个四角杂质中心，并测量了它的EPR 参量（各向异性g 因子g , g 和超精细结构常数A , A [6] ）。显然，这一研究有利于分析和探 // ⊥ // ⊥ 讨掺杂锐钛矿的有关物理性质。上述实验结果被归因于占据填隙位置的V4+离子，并通过调 节晶体中V4+ 2 4 [6] 的径向波函数平均值r 和r ，以及旋轨耦合系数ζ，解释两个g 因子实验值 。 在以上理论分析中，配体轨道和配体旋轨耦合作用的贡献未被考虑，并且超精细结构常数的 结果也未得到理论解释。为了进一步分析锐钛矿中四角V4+ 中心的EPR参量，本文基于离子 簇模型，引入配体轨道和旋轨耦合作用的贡献，对 3d1离子在四角畸变八面体中EPR参量的 传统微扰公式作出改进，并应用于该V4+ 中心。 1. 理论与计算 锐钛矿 （T 19 [6,7] 4+ O ）具有四角相结构，空间群为D （I4amd ） 。当V 掺入母体晶 i 2 4h 格时，它可占据填隙位置而形成一个明显四角畸变的八面体，即四个氧离子组成的一个 压缩四面体 （D2d ）加上四次轴上较远处两个氧离子，其中V4+到四次轴方向上的两个氧 离子的距离为R1≈2.804Å，到其余四个氧离子的距离为R2 ≈ 1.937Å，且其键长与四次轴 的夹角约为 77.7° 。此时，V4+ 1 离子的 3d 电子组态将在四角晶体场作用下分裂为四个能 级，其中立方时较高的2 2 2 2 2 2 E态分裂为两个轨道单重态 B (|x −y