NaHSO4绿色催化合成植物生长调节剂乙二醇缩糠醛.pdfVIP

第31卷第 12期 蒋卫华等：NanSO4绿色催化合成植物生长调节剂乙二醇缩糠醛 985 化学试剂，2009，31(12)，985—988 NaHSO4绿色催化合成植物生长调节剂 乙二醇缩糠醛 蒋卫华，孟启，席海涛，姜艳 ，孙小强 (江苏工业学院江苏省精细石油化工重点实验室 ，江苏 常州 213164) 摘要：以NaHSO4为催化剂 ，通过糠醛与乙二醇的缩合生成了糠醛缩乙二醇。研究 了原料配比、反应时间、催化剂的种类 和用量 、带水剂的种类以及催化剂重复使用后对收率的影响。实验表明，NaHSO4是催化合成缩醛 (酮)的理想催化剂，其 较优反应条件为：n(糠醛)：(乙二醇)=1：1．5，催化剂用量为反应物总质量的2％，带水剂为 20mL苯，回流反应 2h，活 性98％以上，收率达93％以上。通过GC、HNMR、IR等数据对所合成的目标产物进行了表征。 关键词 ：糠醛缩乙二醇；糠醛；乙二醇 ；NaHSO4；绿色催化 中图分类号 ：TQ655 文献标识码 ：A 文章编号：0258—3283(2009)12—0985—04 乙二醇缩糠醛是从植物秸秆中分离精制而成 1 实验部分 的新型低毒植物生长调节剂_lj。其生物活性是增 1．1 主要仪器与试剂 强植物的抗旱和抗盐能力，促进植物的根系生长， 9790型 GC气相色谱仪 (福建福立公司)； 提高作物在逆境条件下成活力。其作用机制是叶 ARX一500MHz核磁共振仪(瑞士 Bruker公司)；Fr／ 面喷洒该药后能够吸收作物叶面的氧 自由基 ，发 IR8400S红外光谱仪(日本岛津公司)。 生聚合反应生成单分子薄膜 ，封 闭一部分叶面气 异辛醇 (分析纯，北京助剂研究所)；糠醛(分 孔，减少植物水分的的蒸发，增强植物的保水能 析纯，国药集 团化学试剂有限公司)；乙二醇(分析 力，起到抗旱作用。 纯，永丰化学试剂厂)；硫酸氢钠、苯(分析纯，上海 传统合成缩醛(酮)的方法是在硫酸催化下制 凌峰化学试剂有限公司)。 得，但因副反应多、腐蚀性强、后处理复杂和污染 1．2 乙二醇缩糠醛的合成与提纯 严重等缺点，使其受到限制。随着绿色化学的发 在 100mL的三 15烧瓶 中分别加入 9．61g 展要求[2-5J，研究者们不断尝试了一些绿色环保型 (0．1oto1)糠醛、9．31g(0．15oto1)乙二 醇，约 的固体酸(如杂多酸、固体超强酸、分子筛、酸I生树 0．38g的NaHSO4(占反应物料总质量的2％)，20 脂等)代替硫酸，并取得 良好的效果[，。本文 以 mL苯，装上温度计、分水器、回流冷凝管，电动搅 NaHSO4为催化剂_8，以糠醛和乙二醇为原料，通 拌 、油浴加热回流反应 4h，GC检测糠醛基本消 过条件的优化，直接催化合成乙二醇缩糠醛，反应 失。反应液呈黑色，有刺激性气味，瓶壁有少量难 具有较高的收率和较快速率_】，且具有用量少、 溶性的固体 。 活性高、选择性强、无污染、无腐蚀、能循环使用， 反应后冷却，向反应液中加入 20mL二氯甲 价格便宜等优点。实验表明NaHSO4是一种理想 烷使瓶壁上固体溶解，再加入少量的的无水碳酸 的绿色环保型催化剂，具有较高的工业应用价值 。 钠 ，调节 pH，使其略碱性，过滤，除去不溶物，然后 反应路线如下所示。 常压蒸出苯 ，再减压蒸馏 ，收集真空度为 1．8kPa 条件下，88～90℃的馏分。 c…