氧化锌在天然橡胶老化过程中的作用机理.pdfVIP

· 2· 氧化锌在天然橡胶老化过程中的作用机理 氧化锌在天然橡胶老化过程中的作用机理 罗晓琪t，张安强 ，王炼石 (1．广州机械科学研究院密封研究所，广州 510700； 2．华南理工大学 材料科学与工程学院，广州510641) 摘 要 本文在研究不同氧化锌用量和老化时间对天然橡胶物理机械性能影响的基础上，利 用x射线衍射分析 (XRD)的手段，建立了橡胶中游离氧化锌与XRD衍射峰面积之间的线 性关系，并以此推断硫化胶中未参与交联反应的氧化锌的量，为氧化锌的减量应用提供 试验依据。研究结果表明，氧化锌用量在2—15phr时，物理机械性能和老化速率较为稳 定，在2phr以下时，随着氧化锌用量的减少，耐热氧老化性能急剧变差；而通过XRD分 析，发现氧化锌的最少用量约为1．7phr，且硫化胶中的游离氧化锌含量随着老化时间的 延长而呈线性上升趋势，说明橡胶交联网络中所含有的锌键在老化过程中部分断裂，并 与氧结合，重新转化为氧化锌柱子。 关键词 氧化锌，天然橡胶，物理机械性能，老化，XRD 基金项 目：广东省 自然科学基金资助项 目 (0400016)，华南理工大学SRP资助项 目 l前言 2．2混炼胶和硫化胶试样的制备 氧化锌是橡胶硫化的重要活性剂。在上世纪 混炼配方 (phr)：天然橡胶 1O0，氧化锌 变 二、三十年代，氧化锌的用量从20phr逐渐下降到 量，硬脂酸 3，防老剂4020 1．5，硫黄 2．25， 1Ophr，至二战后，基本上稳定在3—5phr。近年 促进剂NS0．7。按常规混炼工艺在xK一160开炼机 来，随着环保意识的增强和锌价格的上升，氧化锌 (湛江化工机械厂)上制备混炼胶。在GT-．q~’2000 在橡胶中的减量应用已经成为了趋势，很多研究 型无转子硫化仪 (高铁检测仪器有限公司)上按 工作者对氧化锌的适用份量进行大量的实验操作 145℃测试上述混炼胶的硫化曲线，在 25吨平板 与理论总结。研究表明，通过一定的配方调整，氧 硫化机上按 145C×t∞进行硫化 。 化锌的量降至2phr，可保持与用量为5phr时大致 2．3硫化胶物理机械性能的测试 相当的物理机械性能。 按 GB528-1992和GB529-1991在 SHIMADL 本文在研究氧化锌用量对含炭黑橡胶的力学 AG_1型电子拉力试验机(日本岛津株式会社制造) 性能影响的基础上，采用x射线衍射分析 (XRD)的 上测试硫化胶的拉伸性能，试样分别为哑铃形，拉 方法，建立了橡胶中游离氧化锌与XRD衍射峰面积 伸速率为500mm／min。按GB／T531-1992测试硫化 之间的线性关系，并以此推断硫化胶中未参与交 胶的硬度 (邵尔A型)。热氧老化性能按GB9871- 联反应的氧化锌的量，试图为氧化锌的减量应用 88标准测定，老化温度为1OO℃，老化时间为24h、 提供试验依据。 48h和 72h。 2．4X射线衍射分析 (XRD) 2实验部分 采用x射线衍射仪 (XRD)测定橡胶 (包括混炼 2．1实验材料 胶和硫化胶)的结构参数，cuKa辐射，采用连续 天然橡胶，2弄标准胶，海南产：氧化锌，分