羧甲基木薯淀粉的取代方式研究.pdfVIP

第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究简报 第 2 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2005年 2 月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 201～206 羧甲基木薯淀粉的取代方式研究 1 1 1 1 姚 　杰 　尤 　宏 　包 　正 　沈 　晋 2 2 2 3 Klaa ssien J Ganzeveld 　J an H enk M arsm an 　H ero J H eere s 　陈文仁 1 (哈尔滨工业大学市政环境工程学院环境科学与工程系 ,哈尔滨 150090) 2 (荷兰格罗宁根大学斯特拉丁研究院化学工程系 ) 3 (台湾元智大学化学工程研究所 , 中坜 ) ( ) (1 ) 摘 　要 　采用高效液相色谱 HPLC 和核磁共振波谱 H NMR 分析了混水 /有机介质中合成羧甲基木薯淀 ( ) 粉的取代方式 。发现 HPLC是一种测定不同条件下合成的羧甲基木薯淀粉取代度 D S 的可靠方法 。在测量 的范围内,未取代 、一取代 、二取代和三取代无水葡萄糖单元的摩尔分数分布和 Spu rlin 模型非常吻合 。用高 1 ( ) 分辨率 500 MHz H NMR 分析了木薯淀粉羧甲基过程的取代度和反应顺序 。依据淀粉和羧甲基淀粉 CM S 的结构确定了各个峰位置 。比较所得数据发现 :依据 HPLC计算的 D SH PLC小于从 500 MHz 1H NMR 计算所得 的 D SNMR 。无水葡萄糖单元中 C2、C3和 C6 的羧甲基化反应顺序为 C6 C2 C3。 关键词 　羧甲基化 ,木薯淀粉 ,高效液相色谱 ,核磁共振 ,取代基分布 1　引　　言 增加木薯淀粉附加值最有效的方法 ,是对其进行化学改性以赋予木薯淀粉全新的性能。采用有限的 化学改性可以显著地改变淀粉的流变学、物理和化学性能[ 1, 2 ] 。木薯淀粉羧甲基化会逐渐增加其水溶性 , ( ) [ 3, 4 ] 而当达到一定的取代度 D S 时淀粉变为冷水可溶 ,且溶液透明 。淀粉的羧甲基衍生物会带有羧基的 性能 ,如 :鳌合、离子交换、聚阴离子絮凝和酸性功能及溶液性能 ,包括增稠性、凝胶性、吸水性能、吸附性 ( ) 能、粘接性能和成膜性能。羧甲基淀粉 CM S 新的性能包括 :粘度增加 ,与多价阳离子或聚阴离子相互反 应性能及大分子集聚物的形成 。而 CM S的这些性能都取决于 DS 、平均分子量和取代基的分布 。 虽然淀粉的化学衍生工业化已有 50历史 ,关于木薯淀粉及木薯淀粉羧甲基衍生物的拓扑化学信息 却非常有限[ 4 ～6 ] 。掌握取代基分布的详细信息有助于理解分子结构和官