对叔丁基杯芳烃类化合物的合成及其应用.pdfVIP

第 11卷 第 2期 重庆科技学院学报 (自然科学版) 2009年4月 对叔丁基杯芳烃类化合物的合成及其应用 吴起 惠 (海南大学，海口570228) 摘 要 ：对叔丁基杯芳烃是一类具有独特空穴结构的新型大环化合物。介绍 了该类化合物的几种合成方法 ，直接合成 法、多步合成法和片段缩合法 。简述了对叔丁基杯芳烃类化合物在识别、催化、分子器件等方面的应用进展。 关键词 ：对叔丁基杯芳烃 ；合成 ；直接合成法 ；片段缩合法 中图分类号 ：0625 文献标识码：A 文献编号 ：1673—1980(2009)02—0072-04 对叔丁基杯芳烃是由对叔丁基苯酚单元通过亚 同的碱性环境下使用不同的反应溶剂分别选择性地 甲基 ，在酚醛基邻位连接而构成的一类环状低聚物 ， 制备了对叔丁基杯 4【]芳烃l11、对叔丁基杯 6【]芳烃嘲及 由于其形状与希腊酒杯相似故得名杯芳烃。 对叔丁基杯 [8】芳烃 31『，并通过重结 晶对反应产物进 最先合成并确定其结构的对叔丁基杯芳烃类化 行了提纯。反应式如下 ： 十 合物为对叔丁基杯芳烃 ，此后研究中相继制备了其 C 他对叔丁基杯芳烃类化合物及其衍生物 。随着研究 = nH20 n=4、6、8 O 的逐渐深入 ，人们发现对叔丁基杯芳烃类化合物的 应用价值极高。如今对叔丁基杯芳烃类化合物的研 表1 不同的碱性环境 、不 同溶剂下的产率 究已发展为一个新兴的前沿领域 。下面介绍对叔丁 基杯芳烃类化合物的主要合成方法及应用。 1 对叔丁基杯芳烃的合成 1．1 Zinke的直接合成法 上述三种对叔丁基杯芳烃的合成均在碱性环境 对叔丁基杯芳烃最先是采用直接合成的方法制 下进行，但其使用的碱及反应溶剂的类型却决定了 备的。在2O世纪4O年代，Zinke率先采用对叔丁基苯 最终的产物类型，其各 自的产率见表I。这种以多个 酚与甲醛在碱性的条件下直接化合的方法得到了对 反应底物为原料 ．在特定的条件下生成单一产物的 叔丁基杯芳烃 。它是 由4个对叔丁基苯酚单元与 甲 合成反应在有机合成中很少，也是对叔丁基杯芳烃 醛发生酚醛缩合并连接成环形成的具有大环结构的 合成方法中生成物单一、产率高、反应步骤最简单的 化合物 (见图1)。 合成方法。当然，它也存在十分明显的缺陷，那就是 只能制备对叔丁基杯芳烃及其他对位上拥有相同取 代基的杯芳烃。 1。3 多步合成法 自从Zinke采用直接合成法成功合成对叔丁基 杯芳烃之后 ，不少人开始寻求其他使反应产物更可 0H 0H 0H 0H 控的合成反应。最早 由Haves和Hunter阐述的多步合 图1 对叔丁基杯芳烃