仪器分析课件第三节气相色谱法.pptVIP

valve column detector Computer Gas chromatography with “Dots No.” Detector? 5、其它检测器 （1）GC-MS （2）GC-FTIR 6、检测器的性能指标 （1）灵敏度（Sensitivity） 指样品量变化引起信号变化的程度，程度越大灵敏度越高。 * 第三节 气相色谱法 一、气相色谱仪 载气 净化器 流量计 色谱柱 柱箱 汽化室 检测器 记录器 进样 放空 气相色谱仪流程图 气相色谱仪主要包括四部分： 1、载气系统 2、进样系统 3、分离系统 4、检测系统 1、载气系统 载气由压缩气体钢瓶供给，经减压阀、稳压阀控制压强和流速，由压强计指示气体压强，然后进入检测器热导池的参考臂，继而进入色谱柱。最后通过热导池、流量计而放入大气。 气相色谱对载气的基本要求： （1）纯净 通过活性炭或分子筛净化器，除去载气中的水分、氧等有害杂质。 （2）稳定 采用稳压阀或双气路方式： 载气 （3）常用的载气： 氮气 氢气 氦气 2、进样系统 包括进样装置和汽化室。 进样通常用微量注射器和进样阀将样品引入。液体样品引入后需要瞬间汽化。汽化在汽化室进行。 对汽化室的要求是：（1）体积小；（2）热容量大；（3）对样品无催化作用 载气入口 接色谱柱 散热片 加热块 汽化室示意图 对高分子样品，采用裂解装置： 管式炉裂解器 热丝裂解器 居里点裂解器 载气入口 尼龙6/66共聚物在6500C的裂解色谱图 3、分离系统 色谱柱 填充柱（2-6mm直径，1-6m长 毛细管柱（0.1-0.5mm直径, 几十米长 固定相 固体固定相：固体吸附剂 液体固定相：由担体和固定液组成 （1）固体固定相： 固体吸附剂包括活性碳、硅胶、Al2O3、分子筛等；用于H2、O2、N2、CO、CO2、C1-C4的分离； （2）液体固定相 担体 固定液 固定液的选择： 依据极性原则 （A）非极性组分分离——非极性固定液 ，组分出峰的顺序由蒸汽压决定，沸点高保留时间长 （B）中等极性组分分离——中等极性固定相，沸点与分子间力同时起作用 （C）强极性组分分离——强极性固定相，分子间力起作用，按极性大小出峰 （D）极性+非极性组分分离——极性固定相 例如：苯和环己烷的色谱分离 苯 沸点 80.10C 环己烷 沸点 80.70C 采用非极性固定液 ，因组分出峰的顺序由蒸汽压决定，所以分不开； 但是苯容易极化 tR(苯）/tR（环己烷） （1）用弱极性的邻苯二甲酸二辛酯 1.5 （2）用极性的聚乙二醇-400 3.9 （3）用?，?’氧二丙氰 6.3 固定液极性测量： 以丁二烯、正丁烷为分析对象，以?、?’-氧二丙氰和角沙烷为固定液制成色谱柱 （丁二烯） （正丁烷） 求出 q (?、?”-氧二丙氰)、q （角沙烷）、q（x） 利用下式求出固定液的相对极性数据： 当 qx = qj px = 0 当 qx = q?? px = 100 其它固定液的极性介于0-100之间 0——————————100 +1 +2 +3 +4 +5 非——————————极性 几种常见固定液的相对极性 4、控温系统 作用 K是热力学常数，随温度变化，温度越高，K值越小，因此保留时间越短，据此，可通过柱温调节分离程度。 恒温 程序升温 提高温度 程序升温 恒温和程序升温分析烃类化合物 5、检测器 作用： 将色谱分离后的各组分的量 转变成可测量的电信号，然 后纪录下来。 要求： 灵敏度高 线性范围宽 响应速度快 结构简单 通用性强 常用检测器： 热导检测器 氢火焰离子化检测器 电子捕获检测器 一、热导检测器 (Thermal Conductivity Detector, TCD) 某些气体和蒸汽的热导系数 气体 00C 1000C 气体 00C 1000C H2 17.41 22.4 甲烷 3.01 4.56 He 14.57 17.41 乙烷 1.80 3.06 N2 2.43 3.14 丙烷 1.51 2.64 空气 2.17 3.14 正丁烷 1.34 2.34 CO2 1.47 2.22 甲醇 1.42 2.30 热导检测器的主要特点: (1) 结构简单 (2) 对无机物和有机物都有响应 (3) 灵敏度不高 二、氢火焰离子化检测器 Flame Ionization Detector (FID) 有机物在火焰中电离形成离子流，根据离子流的出现和大小进行分析。 载气+样品组分 H2 空气 极化极 收集极 放大记录 离子流方向 氢火焰离子化检测器的特点： （1）灵敏度高，线性范围宽