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第二章 气相色谱分析 2.1 气相色谱法概论 2.2 气相色谱分析理论基础 2.3 色谱分离条件的选择 2.4 固定相及其选择 2.5 气相色谱检测器 2.6 气相色谱定性方法 2.7 气相色谱定量方法 2.8 毛细管柱气相色谱法 2.9 气相色谱分析的特点及其应用范围 §2-1 气相色谱法概述 色谱法(chromatography)：以试样组分在固定相和流动相间的溶解、吸附、分配、离子交换或其他亲和作用的差异为依据而建立起来的各种分离分析方法称色谱法。 色谱法的特点 色谱柱：进行色谱分离用的细长管。 固定相：管内保持固定、起分离作用的填充物。 流动相：流经固定相的空隙或表面的冲洗剂。 载气：不与被测物作用，用来载送试样的惰性气体，如氢气、氮气、氦气等。 气相色谱仪的组成 Ⅰ 载气系统：气源、气体净化器和气体流速控制部件。 Ⅱ 进样系统：进样器、汽化室。 Ⅲ 分离系统：色谱柱、控温柱箱，包括温度控制装置。 Ⅳ 检测系统：检测器、放大器、检测器的电源控温装置。 Ⅴ 记录系统：记录仪、积分仪或色谱工作站。 2.2 气相色谱分析理论基础 2.2.1 气-固色谱分析和气-液色谱分析的基本原理 2.2.2 色谱分离的基本理论 2.2.2.1 塔板理论 2.2.2.2 速率理论 2.2.2 色谱分离的基本理论 2.2.2.1 塔板理论 2.2.2.2 速率理论 例： 在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数。 2.3 色谱分离条件的选择 2.3.1 分离度 2.3.2 色谱分离基本方程 2.3.3 分离操作条件的选择 所以增加柱长，或降低板高，可以提高柱效、改善分离度 容量因子k影响峰位，主要受固定相用量、柱温和载气流速的影响 α影响峰的间距 ，主要受固定相性质，以及柱温影响 例：两组分在1 m长柱子上的分离度为0.75， 问使用多长柱子可以使它们完全分离？ 2.3.3 分离操作条件的选择 1. 载气及其流速的选择 2. 柱温的选择 3. 固定液的性质和用量 4. 担体的性质和粒度 5. 进样时间和进样 6. 汽化温度 固定液配比的选择（组分沸点和载体表面积） 高沸点组分 低固定液配比（1%－3%） 小比表面积载体 低沸点组分 高固定液配比（5%－25%） 大比表面积载体 难分离组分 毛细管柱 实验表明，颗粒越细，板高越小，受线速影响越小;然而粒度过小,则阻力和柱压增加；对填充柱而言,粒度大小为柱内径的1/20-1/25为宜 2.4 固定相及其选择 （1）按相似相溶原则选择 a．固定液与被测组分极性“相似相溶” 非极性组分——选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分——选中等极性固定液， 基本按沸点顺序出柱 强极性组分——选极性固定液， 按极性顺序出柱，极性强的后出柱 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强，选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 （2）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 组分的极性差别为主 对于中等极性组分，若沸点相同，则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱 ?固定液的选择原则 分离度定义： 2.3.1 分离度 R=1.5 完全分离 对于难分离相邻两组分： Y1≈Y2≈Y；k1≈k2≈k 2.3.2 色谱分离基本方程 柱选择项b 柱容量项 c 柱效项 a 分离方程式 k 影响峰位 n 影响峰宽窄 α影响两峰间距 注：不可以无限延长柱子 分离度与n的关系 分离度与k的关系 分离度与 的关系 分离度与k、n及 的关系 ? k从1增加到3，R增加到原来的1.5倍 (k: 2-7) ? n增加到原来的3倍，R增加到原来的1.7倍 ? 从1.01增加到1.1，增加约9％，R增 加到原来的9倍 结论 选择合适的固定相(流动相)以增加 是改善分离度最有效的方法 例2：有一根 l m长的柱子，分离组分1和2得到如下色谱图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。若欲得到 R=1.2的分离度，有效塔板数应为多少？色谱柱要加到多长？ 1. 载气及其流速的选择 检测器 载气 柱效 u 较小时，选择分子量较大的载气（N2，Ar）；u 较大时，选择分子量较小的载气(H2，He) u的选择 2. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液相的传质速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵