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对物质颜色的探讨 赖光艳（2007210305） 华中师范大学化学学院，武汉，430079摘要：本文介绍了物质颜色的产生的一般原理，并从离子极化，d-d跃迁，f-f路迁，荷移跃迁，∏→∏* 或n→∏* 跃迁等几方面分析了影响物质颜色的因素。 关键词：离子极化 d-d跃迁 f-f路迁 荷移跃迁 ∏→∏* 或n→∏* 跃迁 五光十色的霓虹灯装点着城市美丽的夜晚；鲜艳夺目的服饰把每个人装扮得楚楚动人；天边晚霞，七彩长虹点缀着苍穹；海的蔚蓝、山的青翠装扮着大地。无论人类还是自然，都在一个色彩缤纷的世界里不停的运动着。 物质为什么会呈现不同的颜色呢？老师在课堂上从d-d跃迁和荷移跃迁两个方面对这个问题进行了解释，但是我还是不能很好的理解。怀着对这个问题的好奇，我阅读了一些相关文章，从中总结了一些影响物质颜色的因素，并写了这篇文章。 影响物质颜色的因素很多，下面我将先讲述物质颜色的产生原理，再对影响颜色的因素进行解释说明。 1 颜色的产生 1.1 光的一般知识 光是波长很短的电磁波，其能量随波长的增加而减小，我们所见到的光称可见光，包括红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等，其波长范围大约是400mm-760mm，波长小于400mm的光属于紫外光，大于760mm的光属于红外光。白光是由各种光按照一定比例混合成的一种混合光。将两种适当颜色的光按一定比例混合也可以形成白光，这两种色光叫做互补色。如图所示，处于对角的两种颜色的光互补，红光和青光互补，黄光和蓝光互补。 2 物质的颜色 物质的颜色和光的吸收、透过、反射有关，由于物质的本性和形态不同，光的吸收、透过反射情况也就不同，物质因而呈现不同的颜色，物质选择性吸收了白光中某种波长的光时，就呈现与之互补的那种颜色，即人们肉眼感知到的颜色。 影响物质颜色的因素 1 离子极化作用[1] 离子极化是指作为带电体的某离子(主要为阳离子)使邻近异号电荷离子电子云发生形变的能力——极化力，或指被异号电荷极化而本身发生电子云变型的能力——变形性或可极化性。由于阴、阳离子的相互极化作用使电子云发生强烈形变，使阴阳离子外层电子云重叠，改变彼此的电荷分布，导致的分子轨道中基态和激发态间的能级差发生改变，一般使△E减小。自然，离子极化作用越强，化合物中价电子越易吸收可见光的能量而发生电子跃迁，从而使其颜色加深。显然，这里说的颜色加深是指物质吸收峰的位置在可见光区产生“浅色位移”——吸收谱带向长波方向移动，而物质呈现的颜色则“深色位移”——向短波方向移动。 2 d-d跃迁[2] 过渡元素配合物大都有颜色。配合物的颜色是由于过渡金属离子d轨道未充满电子(d1-9)，在配位体场的作用下，分裂后的5个d轨道上的电子就跃迁到能量空的d轨道，这种d-d跃迁的电子选择性的吸收可见光区内一定波长(其d-d跃迁能量一般在1.99×10-19～5.96×1019J或波数为10000～30000Cm-1)显示特征光谱，而呈现颜色。但这种颜色与d-d跃迁后的分裂能△大小有关。一般产生较大分裂能的配位体形成的配合物，颜色较深。其变化规律是： 同一金属离子与不同配位体形成的配合物具有不同的颜色。配位体场强越强(I-Br-Cl-F-H2OC2O42-NH3NO2CN-)，分裂能△越大，d-d跃迁吸收谱带依次向短波方向移动，使配合物颜色依次加深。如CuCl42-(绿)、Cu(H2O)42+(蓝)、Cu(NH3)42-(深蓝) 同种配位体的同一金属元素的配合物，随中心离子氧化态升高，分裂能△增大，颜色加深。如过渡元素的三价离子水溶液比二价离子水溶液颜色深，铁(Ⅲ)水溶液一般为红棕色，铁(Ⅱ)一般为浅绿色。 同族过渡元素的同配位体、同价态配合物的分裂能随周期数增大而增大，所以从上到下颜色加深。当分裂能太大，使物质的最大吸收峰在紫外光区，物质呈现无色(如表1)。 表1分裂能颜色配离子 分裂能(△0)/m-1 颜色 Co(NH3)63+ 23000 黄色 Rb(NH3)63+ 33000 无色 Ir(NH3)63+ 40000 无色 2-f跃迁[2] 含有自旋平行的电子一般有颜色，有颜色离子形成的化合物都有颜色。这是由于含有自旋平行的电子的离子基态和激发态的能量差较小，易被可见光激发而显色。但因fn和f14-n(n=1～13)自旋平行的电子数一样，致使颜色接近。凡f0、f7和f14比较稳定，不易被可见光激发，所以离子为无色。例如f0(La3+)、f1(Ga3+)、f14(Lu3+)的离子均无色。 4 荷移跃迁[3] 荷移跃迁是指原子之间的部分电子的转移。分为电荷从配位体向金属离子迁移(L→M)和电荷从金属离子向配位体跃迁(M→L)[5]。荷移跃迁能通常比d-d跃迁能大，它往往出现在紫外、近紫外区，也有不少出现在可见光区的蓝端，能在可见光区或接近可见光区