用X射线衍射法测定聚氨酯的结晶度-用x射线衍射法测定聚氨.pdfVIP

维普资讯 I 訾 蝌l 河 海 大 学 学 报 Vo1．I9 No．5 I 1年 9J] JOURNAI OF IIo IIA IUN IXERSIT、 ScD．199I 用 x射线衍射法测定聚氨酯的结晶度 诸琢雄 胡治平 李思滔 (河海大学数学物理系) (江苏省理化测试中心) 摘要 本文用X射线衍射法测定聚氯酯的结晶度，采用Farrow几何法对散射曲线进行分峰井对 分峰法作了改进 ，用 Hcrmans和 Weidinger归一化法计算结晶度．归一化法摆脱 了X射线衍射分析 中强度固子 的繁琐数学运算．实验结果表明，聚氯酯结晶度随着硬段链值的增加而增加- 关键词 X射线衍射法；聚氯酯；结晶度；强度因子}归一化 中图法分类号 TQ3173 1 引 言 高聚物结晶度是表征高聚物性能指标的重要参数，它直接与聚合物材料的力学、电性 以 及其他的物理性能有着密切的关系．X射线衍射法测定高聚物结晶度是公认的、具有明确的物 理意义，也是应用晟广泛 的一种测定方法． 射线衍射法测定结晶度是 由高聚物结晶区和非晶 区中各原子对 射线的散射总强度与 晶区原子散射强度进行 比较而建立 的，本文用此方法测 定了聚酯——聚醚多嵌段共聚物聚氨酯的结晶度，实验结果表明共聚物结 晶度随着其组份 内 硬段链数的增加而增加 2 结晶度的测定原理和方法 根据高聚物形态结构的经典理论 ，结晶高聚物具有两相结构 ，即结晶相和非晶相 (无定 形相)． 射线测定所得到的散射强度是晶相和非晶相散射强度的迭加，测定高聚物的结晶度 必须在总的散射强度 中把晶相、非晶相 以及背景不相干散射分离开来． 2．1 高聚物结晶度的分峰 测定高聚物结晶度的第一步骤是分峰．分峰的方法有 Nattal_，FarrowE2]等人提出的几何分 峰法和 FrankL提出的函数分峰法，即用科西函数来描述无定形 区的散射分布．近年来HJn— delek： LRay：等人采用柯西一高斯复合函数来描述结晶峰和无定形峰的散射分布，并用 电子 ． 计鼻链进行数据处理．然而函数分峰法对于单一晶型聚合物结晶度的测定不很适用，采用此 法反而会给结晶度的测定工作带来较大的麻烦．本文采用 Farrow几何分峰法进行分蜂 ，并对 该方法作 了一些改进 ． 收辅 臼蚺 ：I99006-】2 维普资讯 河 海 大 学 学 报 1g9】年 9月 F~rrow分峰法是先用 射线测定一个无定 形 (或者结晶度很低)的试样 射线散射 曲线图 (如图 1(a)所示)，使整个无定形散射曲线的轮 廓显示出来 ，试样是通过熔融淬火或用高温 射 线衍射仪测定得到的．将测定到的无定形散射曲 线扣除不相干散射后，分成许多条等 比下降的曲 线、然后用该曲线与结晶高聚物试样的散射曲线 进行拟合 ，从而画 出无定形峰的散射 曲线 ]．作者 对该方法作了一些改进 ，实际上只要先将如图 1 (a)所示无定形峰的面积 s 与某处不受结晶峰强 2o／。 度影 响的无定形峰的高度 h。(图 1(a)中 ^d在 20 (b)面积的确定 为 20。时作为无定形分度测定点)的比值 b (6一 图 l 聚氨酯的无定形峰 x射线 sol~*o)确定后，要求得其他的任何结晶度高聚物 散射 曲线及其 面积 的确定 试样无定形峰面积 ，只要测定其相对应的高度 ^乘以比值 6便可得到，即S=hb，而不必进 行其他的分峰手续了 (如图 1 (b)所示 )，该方法对于计数法 的 射线测’定特别适用．图 l (a)和 (b】中 与 ^位置的选择通常是把两个结晶峰间距 2口大于 2。处的峰谷作为不受结晶 峰影响的无定形高度的测定点，同时 ^与 ^的测量值必须扣除该处背景