合成磷酰氯二烷基酯的新方法.pdfVIP

2009年第 l7卷 合 成 化 学 Vo1．17，2009 第3期，357—359 ChineseJournalofSyntheticChemistry No．3，357—359 · 研究简报 · 合成磷酰氯二烷基酯的新方法 陈志卫，王 博，俞传明 (浙江工业大学 药学院浙江省制药工程重点实验室，浙江杭州 310014) 摘要：以亚磷酸三烷基酯为原料，三氯异氰尿酸为氯代试剂，二氯甲烷为溶剂 ，在室温下合成了磷酰氯二烷基 酯，其结构经 HNMR，”PNMR和GC—MS确证。 关 键 词：磷酰氯二烷基酯；亚磷酸三烷基酯 ；三氯异氰尿酸；合成 中图分类号：0627．57 文献标识码：A 文章编号：1005—1511(2009)03-O357-03 A New M ethodofSynthesizingDialkylChl0r0ph0sphates CHEN Zhi—wei， WANGBo， YU Chuan—ming (ZhejiangKeyLaboratoryofPharmaceuticalEngineering， CollegeofPharmaceuticalSciences，ZhejiangUniversityofTechnology，Hangzhou310014，China) Abstract：Dialkylchlorophosphateswere synthesized form trialkylphosphitesusing trichloroisocya— nuricacidasachlorinatingreagentindichloromethaneatroom temperature．Thestructureswerecon— firmedby }{NMR． PNMR andGC—MS． Keywords：dialkylchlorophosphate；trialkylphosphate；trichloroisocyanu^cacid；synthesis 磷酰氯二烷基酯是合成各种具有生物活性化 1 实验部分 合物如氨基磷酸酯、磷酸盐、烯醇磷酸盐等药物的 1．1 仪器与试剂 重要中间体 ¨j。传统的化学合成方法是用氯 BrukerAVANCEm 500MHz型超导核磁共 气 5【J、光气 J、硫酰氯 四氯苯基磷烷等氯代试 振仪 (CDC1，为溶剂，TMS为内标，85％磷酸为外 剂 。与亚磷酸三烷基酯反应；最近，AcharyaJ 标)；GCTPremierspectrometer型色谱一质谱联用 等 ¨报道了亚磷酸二烷基酯与三氯异氰尿酸(2) 仪(GC—MS)。 反应合成磷酰氯二烷基酯的新方法。 1按文献 坦方法制备；其余所用试剂均为分 本文参照文献 ¨¨方法，设计了新的合成路 析纯。 线：以亚磷酸三烷基酯(1a一1i)为起始原料，2为 氯代试剂，二氯甲烷为溶剂，在室温下合成了相应 1．2 3的合成 在圆底三 口烧瓶中加人150mmol的CH2C1 的磷酰氯二烷基酯 (3a一3i，Scheme1)，其结构 (10mL)溶液，搅拌下于室温滴加 217mmol的 经 HNMR， PNMR和GC—MS确证。