FCC原料加氢预处理催化剂FF-14的实验室研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 2005年 4月 PETROLEUM PROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第 36卷第 4期 FCC原料加氢预处理催化剂 FF-14的实验室研究 王 刚，彭绍忠 ，关明华 ，郭 蓉 (抚顺石油化工研究院，抚顺 113001) 摘要 为适宜进 口高硫原油的加工 ，抚顺石油化工研究院研制开发 了在保持较高脱氮活性 的 同时 ，具有高脱硫活性 的新型 FCC原料加氢预处理催化剂 。该催化剂 以Mo—Ni—Co为活性组分 ，具 有孑L体积 、比表面积较大 ，堆密度较高的特点。小型活性评价试验结果表 明 ：在反应氢压10．0MPa、 氢油体积 比1000：l、体积空速 1．Oh 的工艺条件下，FF-14催化剂的脱硫和脱氮活性高于在 国内 广泛应用的蜡油加氢处理参 比催化剂。在 l800h连续运转过程 中，FF-14催化剂脱硫率始终保持 在 98 左右 ，催化剂的活性稳定性较好 。 关键词 ：加氢处理催化剂 加氢脱硫 催化裂化 原料 预处理 1 前 言 表 1 不 同原料对载体孔结构及催化剂活性的影响 FCC原料加氢预处理技术是改善 FCC产 品 质量 的重要手段之一 ，同时它还能改善 FCC产 品 分布，提高 目的产品产率，降低 FCC再生器 SO 、 NO 的排放量 。可见 ，在原油质量变差 ，特别是加 工进 口高硫原油数量增加 ，环保法规 日趋严格 的形 势下 ，要继续发挥 FCC在原油深度加工 中的重要 作用 ，FCC原料预处理是一个行之有效而经济 的 2．2 催化剂酸性质对活性 的影响 技术方案 。 为考察催化剂 的酸性质对催 化剂脱硫 活性 FCC原料加氢预处理催化 剂的开发是发展 的影 响，选择酸性不 同的 A，B，C3个催化剂 ，利 FCC原料加氢预处理技术的关键 。抚顺石油化工 用 NH。一TPD对催化剂进行酸性 测试分析 ，并与 研究院(FRIPP)自2O世纪 90年代初期 以来 ，先后 脱硫 活性 进行关 联 ，结果 见表 2。由表 2可见 ， 开发 出 了 CH一20[，3936E ，3996： ，FF一16E 和 催化剂 C的酸性最 强 ，并且 大于 500 ℃强酸最 多 ；催化 剂 B 的酸性最 弱。从 相对 脱 硫活性 来 FF一26等一系列重质馏分油加氢预处理催化剂，并 看 ，催化剂 A 的脱硫活性最高 ，催化剂 B的脱硫 在多套工业装置上进行了应用，取得 了预期效果 。 活性最低 。由此可见 ，催化剂 的表面酸性质对催 为适应我国进 口高硫原油加工量的大幅度攀升 ，开 化剂 的 HDS活性 有较大影 响，一方面 酸性 中心 发高加氢脱硫(HDS)活性的FCC原料预处理催化 可 以提高有机硫 化物质子给予 中心和 电子接受 剂成为当务之急。为此，FRIPP开发了 FCC原料 中心强度 ，提高了催化剂 的HDS活性 ；另一方面 预处理催化剂 FF一14，并在 200mL小型加氢装置 含氮化合物特别是碱性氮化物对 HDS反应有较 上进行 了活性评价 。 强的阻滞作用 ，使酸性 中心尤其是强酸 中心与碱 2 FF-14催化剂 的研制 性氮化物之 间的相互作用增强 ，碱性氮化物在强 2．1 FF-1