N2在Pd金属表面的吸附行为.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) December Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(12) ：1343 1346 1343 N2 Pd 金属表面的吸附行为 瑜1 蒋 刚1 于桂凤1 正和1 王和义2 傅依备2 (1 四川大学原子与分子 理研究所, 成都 610065; 2 西南核 理与化学研究所, 四川绵阳 621900) 摘要 对Pd 原子采用相对论有效原子实势(RECP/SDD), N 原子采用AUG鄄cc鄄pVTZ 基函数, 利用B3LYP 方法 计算了PdN 和PdN2 分子的微观结构以及不同温度下的热力学函数. 以气态分子总能量中的振动能EV 代替该 分子处于固态 的振动能量, 以电子运动和振动运动熵SEV 代替分子处于固态的熵的近似方法, 计算了不同温度 苓 苓 苓 下金属Pd 与N2 反应的驻H 、驻S 、驻G 及氮化反应平衡压力, 导出了氮化反应平衡压力与温度的关系. 由此可看 出, 在常压及298.15 998.15 K 温度条件下, N 在金属Pd 表面的吸附过程以Pd(s) + N = PdN (s)反应进行. 计算 2 2 2 得出在标准条件下, PdN(s)的生成焓为254.37 kJ ·mol-1, PdN (s)的生成焓为-80.59 kJ ·mol-1. 并与Pd 氢化反应平 2 衡压力比较, 得到平衡常数K (N ) 比K (H )约小两个数量级, 说明N 较难被金属Pd 表面吸附, 在热力学上有利 p 2 p 2 2 于氢置换氮. 关键词： PdN, PdN , 密度泛函理论, 热力学函数, 平衡压力, 吸附行为 2 中图分类号： O647 在氢同位素提取、分离和纯化的方法中, 钯合金 导出了氮化反应平衡压力与温度的关系. 并与Pd氢 [1] 膜扩散法具有独特的优越性 . 但在膜的使用过程中, 化反应平衡压力比较, 得到N 和H 在金属Pd表面吸 2 2 杂质气体在金属表面的吸附行为是引起钯合金膜中 附能力的强弱关系. 从而在理论上探索气体在金属 毒的重要原因之一, 将对膜的使用寿命产生重要的 表面的吸附行为和合金膜中毒的微观机理. 影响. 对于气体在金属表面的吸附行为研究侧重于 [2鄄4] 实验方面 . 1 理论方法 利用量子力学计算得到的原子与分子的性质通 1.1 气固氮化反应生成热力学函数的近似计算 常可看