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维普资讯 第21卷第5期 高分子材料科学与工程 v。1．21,N0．5 2005年 9月 POLYM ER M ATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Sept．2005 电子束辐照对 PVDF／CB导电复合体系性能的影响 刘 锋 ，周持兴 ，侯李明 ，王 军： (1．上海交通大学高分子科学与工程系 ，上海上海维安热 电材料有限公司，上海 200000) 摘要：在较 宽的剂量范围内研 究 了辐照对炭黑填充的聚偏氟 乙烯 (PVDF／CB)导 电复合体 系性能 的影 响。发现在所研究的剂量范围内辐照都能有效降低谈体系的室温 电阻串。通过 DSC测试和 X射线衍射 实验发现 ，电子束辐照在一定剂量下能提高体系的结晶度 ，但不改变体系的晶型 。室温 电阻率的变化是 结晶度 、结 晶完善程度 、晶片厚度和辐 照引起 的CB与 PVDF相容性和界面粘结的变化 多重作用的结 果。在一定剂量下电子束辐照能显著提高PVDF／CB导 电复合体系的 效应 ．消除 NTC现象。 关键词 ：聚偏氟 乙烯 ；炭黑 ；电子束辐照 ；P丁C效应 中图分类号 ：0631．23 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2005)05—0125—04 聚合物填充炭黑的导电复合材料具有正温 1．1 实验原料 度系数 (P )效应 ，可用于 自控温加 热，过热 聚偏氟乙烯 ：FRg02，熔点 160℃，上海三 过流保护。聚偏氟乙烯具有较高的结晶度和熔 爱 富新材料股份有 限公司生产；炭黑：粒径 49 融温度 以及耐长期高温老化 ，因而利用它制备 nm～62nm，DBP吸油值 90mL／lO0g，美 国 P 材料受到了广泛的重视 。章明堙[1]等人研 Cabot公司生产 。 究了结 晶热历史对 PVDF／CB复合材料 PTC／ 1．2 样品制备 NTC特性 的影响 ，还使用 。Co研究了 0～400 按 照不 同比例将 聚偏氟 乙烯 和炭黑在 kGy剂量范 围内辐照对体 系电阻一温度行为的 HAAKERheoCord90型转矩流变仪中，在 230 作用 ，认为辐照对室温 电阻率 的影响不大而 ℃以30r／min混炼 15rain。然后在平板硫化机 P ?强度稍有增加、NTC现象不能完全消除。 上于 220℃与 10MPa下热压 15rain，制备出 罗延龄[2制备了聚偏氟 乙烯 ／氟橡胶 ／炭黑 自控 约 1mm厚 的样品，趁热将镍箔附在两侧以消 温型伴热带 ，并使用 电子束辐照对体系进行交 除界面 电阻，然后在室温 12MPa冷压定型，最 联处理 ，得 出 320kGy时体系的NTC现象能 后将试样裁成 10mm×14mm 的样品备用 ，样 得 到有效抑止而且对 PTC强度影响很小 ，超 品在 150℃退火 12h，缓慢冷却至室温。 过 5O0kGy时体 系的PTC强度会大大下降。 1．3 辐照 显然 ，上述关于辐照对 PVDF／CB导 电复合材 采用 GJ一2型高频高压电子加速器，电子能 料电性能的影响研究的结论存在矛盾 。本文研 量为1．7MeV，束流 3mA，剂量范 围0～900 究了电‘子束辐照 (剂量范 围0～900kGy)对低 kGy，辐照过程 中使用风机鼓风冷却(样品在辐 电阻率 下 PVDF／CB导 电复合体系性 能的影 照前经过退火处理)。 响，还进一步对该体系结构与电性能的关系进 1．4 性能表征 行 了探讨 。 1．4．1 电阻：200Q以下采用 zY9734型小电 流电阻测试仪 ，50M21以