用电导和红外光谱法研究Pt-TiO2.pdfVIP

用电导和红外光谱法研究Pt／TiO2的 金属-半导体相互作用 洪祖培 胡皆汉 宋永哲 李文钊 （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 用电导和红外光谱法研究了PtTiO2体系的金属-半导体载体的相互作用。随着氢预处 理温度的升高，PtTiO2体系的电导逐渐增加，CO吸附态的红外谱带强度变弱和逐渐红“ 移”。表明活化的氢驱动了TiO2与金属Pt之间的电子传递。还发现CO吸收主峰红移后，又随 平衡时间的延长而紫“移”，电导值也相应地下降，这是由于PtTiO2体相的质子H+反溢流至 PtTiO2表面与吸附态的CO发生作用的结果 。讨论了在氢参与下金属Pt与半导体TiO2 之间相互作用的动态变化过程。 PtTiO2金属-半导体体系作为光解水制氢2、光催化氧化3、光合成氨4的光催化剂 而得到重视，最近又成为研究多相催化的金属-载体强相互作用SMSI）的典型体系5-7） PtTiO2体系在氢气中热处理后其体相含有氢。电导测量证明除了“晶间氢”外，尚 有 “结构氢”的形成89。TPD实验10）表明，在高温下长时间地脱附可以驱除这些体相氢。 XPS考察11指出PtTiO2体系中的氢至少部分以OH基形式存在。光电催化与电化学的研 究12证明PtTiO2经高温氢处理后，具有整流作用的金属-半导体接触能障转变为欧姆 性质的接触，能显著提高该催化剂的光催化和热催化性能。对于氢预处理后的PtTiO2 的红外光谱研究最近才有报道13-15） 本工作结合电导与红外光谱，考察了PtTiO2体系经不同温度氢处理后CO吸附态的 红外光谱及其电导变化的规律。阐述了在氢的参与下Pt与TiO2相互作用的过程。 实 验 方 法 本实验所用的催化剂是以商品TiO2锐（钛矿）为载体，浸渍氯铂酸水溶液，水合肼还 原。Pt含量为1.5％重（量比）。将制得的粉末样品压成直径约16mm厚约0.5mm的圆片，真 空镀金以形成两个几何尺寸固定的欧姆接触点，以铂丝作测量引线。电导测试用CY5791 型电导自动测量仪。红外测试样品锭片直径为15mm透过率大于15％。采用内热式双 光束石英玻璃红外吸收池，光谱仪为Perkin-Elmer683型。实验中所用的CO由甲酸 1983年6月20日收到。1984年1月 12日收到修改稿。 与浓硫酸反应制取，并经碱石棉、分子筛、硅胶等脱除杂质。红外实验步骤是：样品置于石 英池内，于室温先抽空至10-4-10-5托，通氢气分别在174，274，374，474℃处理2小时，随 后在各自的预处理温度下再抽空至10-4-10-5托。待降至室温后，通入CO5O托，按不同 时间录谱，电导测试的样品置于石英反应器内，经类似红外测试时的条件处理，在原位测 量 实 验 结 果 一（）红外测量 经不同温度氢预处理的PtTiO2上CO吸附态的红外光谱见图1。由图1可以明显 地看出：（1PtTiO2体系随着氢处理温度的升高，CO红外吸收谱带强度逐渐变弱，乃至 几乎完全消失 （474 ；2随着预处理温度的增高，CO红外吸收主峰逐渐 向低频位 移，即出现 “红移” 3）先经氢处理的样品，如果再在400℃于10-4-10-5托抽空4小时， 其CO吸附态又回到2095cm-1，与未处理样品一样。 CO在PtTiO2上红外吸收主峰随时间的变化见图2。图2A）给出了未处理样品Pt／ TiO2的CO吸附态红外谱峰，CO伸缩频率 2094- 2096cm-1，在8小时内基本不变。然而，经氢预处理过的 样品的CO红外吸收谱带则随时间而变化，见图2B） 和 C（ 。图2B）表示经174 氢还原2小时后再抽至 10-4托，室温下通入CO5O托后的CO吸收谱。平衡10分 钟后，主峰在2070cm-1，2小时后位移到2075cm-1，13小