大学实验化学 电解质溶液.docVIP

?大学实验化学 电解质溶液 难题解析 [TOP] 例3-1 (1) NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH值为4.66，溶液的渗透浓度为200 mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？(2)若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH和渗透浓度各为多少？ (已知H3PO4：pKa1=2.16；pKa2=7.21；pKa3=12.32) 分析 (1) NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。(2)NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。 解 (1)因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH=4.66=(pKa1+pKa2)/2，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200 mmol·L-1，即 2×c(NaH2PO4)= 200 mmol·L-1 c(NaH2PO4)= 0.10 mol·L-1 根据c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)= 0.20 mol·L-1，c(H3PO4)= 0.20 mol·L-1 (2) NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为： 2NaOH(aq) + H3PO4(aq)Na2HPO4(aq) + 2H2O(aq) 由于混合前c(NaOH)= 0.20 mol·L-1，c(H3PO4)=0.20 mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为 c(Na2HPO4)= (2/3)×0.20 mol·L-1 因此溶液的渗透浓度为3×(2/3)×0.20×1000 mmol·L-1=400 mmol·L-1 由于混合溶液只含有Na2HPO4两性物质， pH=(pKa2 + pKa3)/2=(7.21+12.32)/2=9.76 例3-2 在0.100 mol·L-1HA溶液的解离度为1.32%，(1)计算HA的解离常数。(2)如果在1.00 L该溶液中加入固体NaA (不考虑溶液体积变化)，使其浓度为0.100 mol·L-1，计算溶液的H3O+离子浓度和解离度。 分析 (1)由HA的浓度和解离度，可计算出HA溶液平衡后[H3O+]、[A-]、[HA]，再通过Ka=即可计算出HA的解离常数。(2)可先通过计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]，则用α=[H3O+]/c(HA)和[H3O+]=计算溶液的[H3O+]和解离度。注意：计算加入固体NaA后的[A-]和[HA]时，要用简化处理，否则计算很烦琐，且没有必要。 解 (1) 0.100 mol·L-1HA溶液的解离度α为1.32%，溶液解离平衡时， [H3O+]=[A-]=1.33%×0.100 mol·L-1=1.32×10-3 mol·L-1 则 Ka ==1.74×10-5 (2)当加入NaA后，HA的解离按下式进行 HA(aq) + H2O(l)H3O+(aq) + A-(aq) 初始/mol·L-1 0.100 平衡时/mol·L-1 0.100-[H3O+]≈0.100 ［H3O+］ 0.100+[H3O+]≈0.100 [H3O+]==1.74×10-5 mol·L-1 α =[H3O+]/[HA] = 1.74×10-5 mol·L-1/0.100 mol·L-1 =1.74×10-4 = 0.0174 % 例3-3 有一固体混合物，仅由NaH2PO4和Na2HPO4组成，称取该混合物1.91g，用水溶解后，用容量瓶配成100.0 mL，测得该溶液的凝固点为-0.651℃ （1）计算该溶液的pH值。 （2）计算溶液的渗透浓度（忽略离子强度的影响）。 已知H3PO4的pKa1=2.16、pKa2=7.21、pKa3=12.32；Mr(NaH2PO4)=120.0，Mr(Na2HPO4) =141.9；Kf =1.86 K·kg·mol-1。 分析 （1）由溶液的凝固点为-0.651℃，再根据△Tf=∑Kf·ic，结合NaH2PO4和Na2HPO4的质量为1.91g，就可计算出c(NaH2PO4)和c(Na2HPO4)，再由Ka2表达式可计算出H3O+的浓度