甲基丙烯酸二环己基苯甲酯的合成.pdfVIP

第2O卷 第2期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2009年 6月 CHEMICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 甲基丙烯酸二环 己基苯甲酯的合成 颜 鹤，曹 靖，张 祚 (湘潭大学 化学学院，湖南 湘潭 411105) 摘 要：以溴代环己烷和苯 甲酸乙酯为原料，经过两步反应合成 了甲基丙烯酸二环己基苯甲酯．探讨了影响反 应的各种因素，找到了较好的合成条件． 关键词：溴代环己烷；苯甲酸乙酯；二环己基苯 甲醇；甲基丙烯酸二环己基苯 甲酯 中图分类号：O623．6 文献标识码：A 文章编号：1008—1011(2009l02—0059—03 SynthesisofDicyclohexylphenylmethylM ethacrylate YANHe，CAO Jing，ZHANGZuo (CollegeofChemistry,XiangtanUniversity,Xiangtan411105，Hunan，China) Abstract：With bromocyclohexaneand ethylbenzoate asraw materials， dicycl0hexylphenylmethyl methacrylatewassynthesizedbytwosteps．Variousfactorswhichaffectthereactionswerediscussed， andtheoptimizedsyntheticconditionswerefound． Keywords：bmmocycl0hexane；ethylbenzoate；dicyc1ohexylpheny1methanol；dicyc1ohexy1phenylmethyl methacrylate 螺旋手性聚合物在生物与制药领域具有广泛的应用，其中聚甲基丙烯酸三苯 甲酯(PTrMA)是一种能分 离对映体特别是含芳香环烃对映体的螺旋手性聚合物，其作为高效液相色谱 (HPLC)的固定相已得到应 用㈠I2．但 PTrMA在使用时易被HPLC的流动相甲醇溶剂解而影响使用寿命 ，因此，合成耐甲醇溶剂解 的甲 基丙烯酸酯就成为一项很有意义的工作．YoshloOkamoto等人合成了甲基丙烯酸环己基二苯基 甲酯，在低温 下于甲苯中采用手性阴离子引发剂聚合，得到了高等规并具有光学活性的单手性螺旋聚合物 j．作者设想 将甲基丙烯酸环己基二苯基甲酯的一个苯基转换成环己基，利用二环己基苯甲基大体积刚性基团的位阻效 应，期待能得到高等规并具有光学活性的单手性螺旋聚合物．作者合成出了甲基丙烯酸二环己基苯 甲酯，该 化合物未见文献报道． 1 实验部分 1．1 主要仪器与试剂 Avance400MHz型核磁共振仪(德国Broker公司)． 甲基丙烯酰氯按照文献的方法制备 j；无水乙醚(AR，经过无水处理)，无水THF(AR，经过无水处理)， 溴代环己烷(工业品，经过重蒸处理)，其余试剂均为市售分析纯． 1．2 甲基丙烯酸二环己基苯甲酯的制备 1．2．1 二环 己基苯甲醇的合成 在装有回流冷凝管、搅拌器及恒压滴液漏斗的 100mL三口烧瓶中加入 1．14g(47．5mmo1)镁屑，10mL 收稿 日期 ：2009—02—14． 基金项 目：国家自然科学基金和教育部博士点 々项科研基金 (20060530002)资助项 目 作者简介：颜 鹤(1983一)，男，硕 }，研究方向为有机合成． 60 化 学 研 究 2009正 无水乙醚及少量碘，从滴液漏斗中滴人5．6mL(45．9mmo1)溴代环己烷和30mL无水乙醚混合溶液5．0mL． 微热，待反应开始后，控制溴代环己烷和乙醚混合溶液的滴加速度，使反应保持轻微回流．滴加完