磷钼杂多酸离子液体在 FCC 汽油催化氧化脱硫中的应用.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 9月 基础研究 PETROLEUM PROCESSING AND PETR0CHEMICALS 第 45卷 第 9期 磷钼杂多酸离子液体在 FCC汽油催化氧化脱硫 中的应用 王浩杰 ，贺建勋 ，郑栓辰 ，邹 煜。 (1．西北大学化工学院，西安 710069；2．陕西延长石油集团延安炼油厂；3．中国石油华北石化公司) 摘 要 ：合成了一种磷钼杂多酸离子液体 [HMIM]。PMo O。催化剂 ，将其用于 FCC汽油催化氧化脱硫过 程，考察了催化氧化时间、H。O 用量、催化剂用量及反应温度对模拟汽油脱硫率的影响；在最佳工艺条件下，考 察 了该催化剂对 FCC汽油的脱硫效果 。结果表 明：当催化氧化时间为 90min、反应温度为 6O℃、 (催化剂)／ (s)一0．04、n(H2O ) (s)一4时，模拟汽油脱硫率可达 91．6 ；FCC汽油的脱硫率为 87．8 ，且催化剂有较好 的循环使用性能，前4次循环使用的平均脱硫率为 84．9 。 关键词 ：磷钼杂多酸 离子液体 催化氧化脱硫 FCC汽油 近年来 ，空气污染成为人们关注 的焦点，而汽 仪(JKW一2E，姜堰市精科分析仪器厂生产)。 车尾气 中硫化物的大量排放是空气质量急剧恶化 1．2 离子液体的制备与表征_5 的重要原因。因此研究如何降低汽油 中硫化物的 首先采用一步法合成中间体 [HMIM]C1。称 含量迫在眉睫。传统 的加氢脱硫工艺虽然能够脱 取 1．27g[HMIM]C1于三 口烧瓶中，另取磷钼酸 除汽油中的硫化物 ，但是存在设备投资和生产操 3．93g配成水溶液 ，缓慢滴入三 口烧瓶 中，室温搅 作费用高、操作条件苛刻 、汽油辛烷值降低等 问 拌 2h，得到 白色絮状沉淀。过滤 ，沉淀用 乙醇洗 题，尤其是对噻吩化合物及其衍生物脱 除率较 涤3次 ，离心分离 ，产物在 6O℃真空干燥箱中干燥 低_l1]。氧化脱硫被认为是深度脱硫中最有前景的 12h。将制备好 的[HMIM]。PMo O。样 品进行 方法之一 。 。 FT—IR表征。 本研究合 成 一 种 磷 钼 杂 多酸 离 子 液 体 离子液体[Bmim]I-PF]按照参考文献 [5]中 [HMIM]。PMoO。，对其进行红外光谱 (FT—IR) 所述方法制备。 表征，然后以离子液体[Bmim-]l-PF]为萃取剂，利 1．3 脱硫试验 用[HMIM]。PMo O。催化氧化萃取脱除FCC汽 在装有冷凝 回流装置 的 100mL三 口烧瓶 油中的含硫化合物 ，探讨影响脱硫率的因素。 中加入 10mL模拟汽油 (将苯并噻吩溶于正辛 1 实 验 ． 烷配制而成 ，硫质量分数 1000．g／g)、30 的双 氧水、催化剂 [HMIM~。PMo O。、2mL萃取剂 1．1 试剂及仪器 [Bmim~[PF。]，恒温磁力搅拌 。待反应完毕，冷 N一甲基咪唑 (分析纯 ，上海山浦化工有 限公司 却 ，离心分离 ，取上层油相分析硫含量，计算脱硫 生产)；氯代正 己烷 (分析纯 ，池州市南天化学试剂 率 ，下层离子液体经过简单的再