次氯酸盐漂白过程中PCDD%2fFs的变化研究.pdfVIP

S06-52 次氯酸盐漂白过程中 PCDD/Fs 的变化研究 ** 王雪丽 倪余文 张海军 杜芹芹 张雪萍 陈吉平 （中国科学院大连化学物理研究所，大连116023 ） 造纸工业是一个投资大 能耗多 污染严重的行业；制浆造纸的含氯漂白过程会生成大 [1] 量的可吸附有机氯污染物 。二噁英(PCDD/Fs) 作为这些众多的有机氯化物中的一类，得到 [2] 了极大的关注 。早在 19 世纪 80 年代初，北美以及欧洲等发达国家已经对木浆氯气漂白过 程中 PCDD/Fs 的生成及排放做了深入的研究，结果证实制浆造纸过程中的 PCDD/Fs 主要生 成于氯漂白阶段，其生成产物具有特定的模式，主要生成 2,3,7,8-TCDD 和 2,3,7,8-TCDF 其 模式与垃圾焚烧和有机氯工业等过程生成的二噁英的分布模式有明显区别。2004 年正式生 效的斯德哥尔摩公约将制浆造纸行业列为二噁英排放源写入附件 C 中。我国作为斯德哥尔 摩公约成员国，于 2007 年发布了斯德哥尔摩公约国家实施计划，将制浆造纸工业列为二噁 英排放重点控制行业。 中国的制浆造纸工业产量居于前列，中国制浆造纸工业在原料构成上于其他国家不同， 我国非木浆原料在纸浆原料中占有相当的比例。同时，中国也是世界上最大的非木浆生产和 使用国，中国的非木浆使用量占世界总比的 80% 。这是由中国的国情决定的。我国所使用 的非木浆原料主要包括：麦草浆，苇浆，蔗渣，稻草，竹子等。非木浆原料在结构组成上于 木浆有一定的区别，导致其制浆和漂白过程于木浆有所不同，非木浆制浆消耗水更多，漂白 所需的漂白剂也更多。基于此，我们认为非木浆制浆造纸过程中 PCDD/Fs 的生成机制和排 放特征与木浆可能存在差异。 传统的漂白技术一般主要分为两种：一种是单段次氯酸盐漂白，另一种是氯气漂白-碱 抽提-次氯酸盐漂白 （CEH ）即三段漂白技术。早期通过木浆造纸过程 PCDD/Fs 的生成研究 发现，PCDD/Fs 主要生成与氯气漂白阶段，而近年来国内的一些研究调查发现次氯酸盐漂 [3] 白阶段也有PCDD/Fs 的生成 ，这可能是非木浆特有的。次氯酸盐单段漂白及补充漂白在 我国非木浆造纸行业应用广泛。 次氯酸盐漂白效果受多种条件的影响，基于此，本文在实验室模拟工业次氯酸盐单段漂 白过程，结果证实在次氯酸盐漂白过程中有少量PCDD/Fs 生成；对不同次氯酸盐用量和不 同初始pH 条件下漂白，发现在较高次氯酸盐用量是 PCDD/Fs 的含量降低，这说明在高次 氯酸盐用量条件下对 PCDD/Fs 的生成有抑制作，或者是对PCDD/Fs 有一定的降解效果；在 pH 为碱性，中性及弱酸性时PCDD/Fs 的分布模式有所不同，这可能是由于生成机制上的差 异造成的。进一步研究了麦草浆不同组分漂白 PCDD/Fs 的变化情况，发现 PCDD/Fs 的生成 主要来源于可提取组分，这一结果对于造纸工业中 PCDD/Fs 生成前提物质的脱除，以及 PCDD/Fs 的减排有一定的指导意义。 基金项目：国家自然科学基金（No）1 97 参考文献： [1] Lacorte S. Organic compounds …effluents[J]. Trac-Trend. Anal. Chem 2003 22(10): 725 – 737 [2] United Nations Environment Programme(UNEP). Stockholm convention on persistent organic pollutants. 2001 [3] Wang X L. Formation and Emission of PCDD/Fs … Mills[J]. Environ Sci Technol 2012 46(21): 12234-12240.