介孔SiO2_Fe3O4中空磁性微球漆酶.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．2 2013年 2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 299—305 doi：10．7503／cjc 介孔 SiO2／Fe3O4中空磁性微球的漆酶固定化 王苗苗，李群艳，韦 奇，聂祚仁 (北京工业大学材料科学与工程学院，北京 100124) 摘要 以介孔SiO：／Fe，0 磁性中空微球作为载体，采用物理吸附法对漆酶进行固定化，考察了时间、温度 和pH值对漆酶固定化效果的影响，并对固定漆酶的活性及稳定性进行了研究．结果表明，介孔SiO／FeO 磁性中空微球吸附漆酶分子后 ，介孔材料的比表面积与孔体积均减小．在3h时复合微球对漆酶的吸附达到 平衡，复合微球中介孔 SiO对漆酶的有效固定量为689mg／g，大大高于纯介孔材料MCM-41的漆酶固定量 (319mg／g)．在pH=3～6的条件下，复合微球中固定漆酶仍保持70％以上的相对酶活．当温度不高于60℃ 时，固定漆酶的相对酶活仍保持65％以上．固定漆酶的pH稳定性和热稳定性都明显优于游离漆酶，固定漆 酶的米氏常数为 1．05mmol／L，与游离漆酶相比，固定漆酶与底物的亲和力有所降低．当2，4一二氯苯酚的浓 度为 10mg／L时，固定漆酶对其去除率在6h时达到81．6％，表现出很好的催化活性． 关键词 介孔二氧化硅；中空礅I生微球 ；漆酶；固定化 中图分类号 0614．81 文献标志码 A 当前，世界各国对环境保护、能源和资源的需求 日益增强，具有高效性和高选择性的生物酶催化 技术为解决此类问题开辟了新的途径 ¨J．漆酶作为生物酶的一种，因具有广泛的底物专一性和较好的 稳定性，在生物传感器、生物燃料电池、含酚废水和工业废水治理等领域有着诱人的应用前景 J． 但由于漆酶溶于水，不易回收利用，因此在实际的生产应用中受到限制．以纳米颗粒、介孔二氧化硅 材料、壳聚糖和尼龙薄膜等载体材料 对漆酶进行固定化可解决游离漆酶在工业应用中的不足． Vakurov等 成功地将漆酶固定于介孔材料内，在提高漆酶固定量及活性的同时提高了其稳定性及对 环境的适应能力，使其在生产中得到了广泛应用． 近年来，介孔二氧化硅材料因具有开放的孔道结构、较窄的孔径分布、较高的比表面积及可调的 孔径等特点而成为理想的催化剂载体 ，研究者已将生物酶分子固定于SBA．15和 MCM-41系列介孔 二氧化硅材料内¨卜¨J．具有大孔径三维结构的介孔二氧化硅微球因表面含有大量有利于酶分子进入 的孑L道结构，在酶固定领域也受到了高度关注．但由于介孑L二氧化硅微球的尺寸较小，在液相体系中 分离困难 H． 磁性材料层的引入使固定化酶介孑L材料在特定的磁场下有效地实现了分离回收及重复利用．磁性 介孔材料不仅保留了介孔材料原有的性能，同时具有可控的磁学性能，在酶固定化方面受到广泛关 注．Deng等 ¨在粒径为 15nm的Fe。O微球表面包覆介孔二氧化硅，得到了磁性介孔二氧化硅微球， 这种复合材料具有较强的饱和磁场强度(53．3A ·m ／kg)，有利于复合材料的分离回收，但是由于磁 性颗粒的引入导致了比表面积和孔容减小．本课题组通过在单分散纳米结构FeO 中空微球表面包覆 介孔二氧化硅得到了介孔SiO ／Fe0 磁性中空微球 ¨埔J．这种新型结构微球的磁性材料层和介孔材 料层的制备过程相对独立，因此可以通过调整微球介孔层与Fe0 层的微观形态来调控其介孔结构与 磁场分离性能 ，并且由于Fe0纳米结构具有超顺磁性能而有利于颗粒的再分散．同时这种新型 结构的微球具有孔径可调、尺寸均一及无生理毒性的特点，其空心结构提高了材料本身的比表面积， 非常适合对生物酶的固定，在生物催化、吸附及分离等方面有较大的应用价值[2卜 ． 收稿 日期：2012-03—16． 基金项 目：国家 “八六三”计划项 目(批准号：2009AA03Z213)和国家自然科学基金 (批准号 资助 联系人简介：李群艳，女，博士，副