催化还原水中硝酸根的新型催化剂研究.pdfVIP

催化还原水中硝酸根的新型催化剂研究 章福祥，陈继新，张秀，关乃佳 (南开大学化学学院新催化材料研究所，天津300071) 【掐羹]f通过光催化还原在1i02表面控制合成了～系列Bd-c。，n02催化剂．井研究了其液相催化还原硝酸盐性能。实验 结粜表明-催化剂的制备方法、实验条件等对僵化齐J活性和选择性均具有不同程度的影响，光催化还原能钥显提高催化 剂的活性·并首次发现亚硝酸盐的还原是负载金属尺寸敏感性反应a) [关键词]Pd—Cu／Ti02催化剂；硝酸根；液相还原：金属尺寸敏感性 1162 【中田分类号】TQ 【文献标识码】A 随着世界工业、农业的发展和人类生产活动的大规模扩大，作为饮用水主要来源的地表水中硝酸 根的浓度在不断增加，并且有日益恶化的趋势。高浓度的硝酸盐可以引发高铁红蛋白症甚至诱发癌变， 尤其对婴幼儿的影响往往是致命的，同时高浓度的硝酸盐也会引起海水的富有机化，从而造成人类渔业 资源的严重破坏。鉴于硝酸盐的危害，各国的环境保护组织都为饮用水源中的硝酸盐限定了最高存在浓 度。美国环境保护署规定饮用水中硝酸盐的最高浓度不得超过10 mg／L(NIL)；欧盟规定饮用水中硝酸 盐的最高浓度不得超过11．3 mg几(N／L)，推荐的浓度指标是不得高于5，65mgm(NfL)。由此可见，水中 硝酸盐的净化己成为当前国际社会亟待解决的问题。 催化还原脱氮法是近年来新兴的一种有效的脱氮方法，主要包括液相催化还原硝酸盐、光催化还 原硝酸盐和电催化还原硝酸盐三种。其中液相催化还原硝酸盐研究主要集中在催化剂制备方法的优化选 择、实验条件的优化选择、反应动力学探讨以及反应机理的摸索等方面。目前液相催化还原硝酸盐研究 较多，主要选用负载型双金属催化剂，其中以Pd基双金属催化剂的研究最为广泛”“，其催化还原硝酸 的表面被还原生成最终产物N2和NI-h+，其历程图如图I所示。 。—． 一PN20—．_州2 No，-一—土星驾4皇：L+No，．．_[昌¨Nb————·——，N： ‘ l QH： ，之+ ● 还原剂：H201HCOOH 图1催化还原N03示意图 传统的负载型催化剂的制备大都要经历浸渍、干燥、焙烧和还原等过程，负载贵金属的分散和利 用效率往往不理想，负载金属的尺寸不容易控制，因此负载金属形貌或尺寸对催化剂还原硝酸根性能的 影响通常很难获悉，不利于硝酸盐还原机理的探讨。 本文介绍了一种有效控制Ti02上负载Pd—cu双金属的尺寸大小和分散性的光催化还原法，系统考 察了不同金属总含量和金属比例对催化剂活性和选择性的影响，并深入探讨了负载金属尺寸与催化剂活 性之间的关系。研究结果表明，这种pH控制的光沉积方法不仅能有效控制负载金属的尺寸大小和提高 金属的分散性，而且极大地提高了催化剂的活性和生成理想产物N2的选择性。 【作者简介]章福祥(1977．)，男，博士研究生，电话022电邮z．hangfx@。you．c蛐 [基盒项目】国家自然科学基金重点基金：2003年博士点基垒。 ‘5乙 z口7D 1实验部分 1．1Pd．Cu,qi02催化剂的制备 Pd—Cu／TiOz催化剂制备主要采用光催化还原法和化学还原法。光催化法的主要特点是控制溶液的 pH在碱性范围，化学还原法的还原温度为500℃。 1．2试样分析 硝酸盐用紫外分光光度法测定‘”，亚硝酸盐用N一(1。萘基)．乙二胺光度法测定‘”，氨氮的测定采用奈 氏试剂光度法”l。 2结果与讨论 2．1不同制备方法的影响 取硝酸盐的浓度为100 mg几，分别