氟化物体系钕电解阴极过程的研究.pdfVIP

Nonferrous MaterialsInternational China Metallurgy．and 2004，Shenyang Symposium 氟化物体系钕电解阴极过程的研究 胡井祥1，由健2，刘奎仁1 (I东北大学材料与冶金学院沈阳110004。2辽宁省分析测试研究中心沈阳110015) 摘 要：应用循环伏安法、恒电位电解并结合XRD，分别研究了NdF，．LiF系和 NdFrLiF·Nd203系Nd电解的阴极过程。结果表明，NdF3．LiF熔体中Ndn的阴极放电 为分步进行，第一步为单电子的可逆反应，Nd3++e鲁．Nd2+，反应产物可溶；第二步为 两电子的可逆反应，Nd2++2e=Nd，产物不溶； NdFj-LiF．Nd203体系中Nd203在阴极 以NdO+的形式放电，放电电位较Nd3+更正．电极反应为：NdO++3e=Nd-PO厶，反应 可逆，产物不溶。 关键词：钕电解；阴极过程：阳极气体 研究熔盐电解的电极过程，有助于弄清电解的反应机理及电极过程的控制步骤，为熔盐 电解工艺制度的制定提供重要的理论依据。在稀土熔盐电解电极过程的研究方面，人们多集 中在稀土氯化物体系，尤以阴极过程的研究居多【2。7l，由于稀土氟化物熔体在高温下对坩埚、 电极等材料腐蚀性强，该体系电极过程的研究远少于氯化物，氟化物体系氧化钕电解制取钕 的电极过程报导很少且多集中在阴极过程方面13，4】，考察的温度也与工业生产实际有较大的 差距。而到目前为止，报导稀土氟化物电极过程的文章仍很少【9。21，钕电解温度下阴极过程 解的阴极过程， 1实验方法 1．1阴极过程的研究方法 采用三电极体系，用循环伏安法、恒电位电解等方法、并配合X射线衍射分析，研究 Nd电鳃的阴极过程。实验装置由高温炉、控温系统及测量系统组成。高温炉采用SiC管加 热，内衬刚玉管，温度由DWT702控温仪控制，控温精度为±loC，炉内通氩气保护。测量 173 Research公司生产的ModelPotentiostat／Galvanostat 系统为美国EGGprincetonApplied +Model 276Interface恒电位／恒电流仪，用电化学研究软件M270、通过微机控制试验和采 集、记录数据。图l为电化学测量装置示意图。 ．1- 图l 电化学实验装置示意图 of forelectrochemicalmeasurement Fig．1Diagramapparatus l--Temperature for of oxide adjustment；5一mbeSiC；6--aluminumtube；7--crucible；8--thermocouple 电解槽为高纯石墨坩埚，坩埚内径为24ram，深70mm，内衬铝筒。研究电极为Mo丝， 参比电汲、辅助电极均为光谱纯石墨。使用前，Mo丝电极经整乎、机械抛光及脱脂处理， 石墨棒用去离子水煮沸，然后烘干备用。电化学测量前，先预电解半小时，将熔盐净化，以 降低残余电流。电解时熔盐纽戏为80％NdF3-20％LiF，另加入上述熔盐总量12％的Nd203， 583 and China Nonferrous MaterialsInternational Metall