聚二甲基硅氧烷共聚改性聚醚型聚氨酯脲水分散液的研究.pdfVIP

2007上海国际热熔胶、压敏胶新产品年『l技术交流会论文集 聚二甲基硅氧烷共聚改性聚醚型聚氨酯脲水分散液的研究 王贵友，姜艳平，胡春圃 (华东理工大学高分子特种合成与加工研究室．上海，200237) 摘要：以旺，∞-二羟烷基聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚氧化丙烯二元醇(PPO) 为混合软段，异佛尔酮(口DI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、乙二胺(EDA) 为硬段制备聚氨酯(Pu)水分散液。通过粒径分析、表面张力、Zeta电位、 FTIR-TX、ATR、接触角对PU水分散液以及成膜后的表面性能进行了表征。 实验结果表明，随着PDMS用量的增加，PU水分散液粒径逐渐减小并出现 双峰分布，有机硅链段主要包覆在粒子内部；成膜过程中，PDMS链段向表 面迁移并富集，PU膜的疏水性能得到了大幅度的提高，PDMS用量为2．5％ 时，PU膜的表面水接触角由85。提高到1020，PDMP用量为5wt％时，膜表 面的硅含量达到饱和。 关键词：聚氨酯水分散液；聚二甲基硅氧烷；表面性能；疏水性畿 对环境友好的聚氨酯脲(PU)水分散液由于具有较好的粘接性能、耐低 温性能和力学性能而广泛应用于涂料和胶粘结等领域，因此Pu水分散液是近 年来的研究热点“41。但是制备PU水分散液时，在PU大分子主链上引入亲水 性基团，导致PU水分散液成膜后耐水性能较差，从而限制了其在一些工业领 域的应用。为了改善PU水分散液膜的耐水性，可以通过对PU分子的软段或 硬段进行设计“’”来提高PU膜的疏水性能或在PU大分子链中引入疏水性较强 的聚硅氧烷链段。Chen等”采用氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷(AEAPS)作为 扩链剂制备了含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)侧链的聚醚型(聚四氢呋喃)PU 水分散液，发现聚硅氧烷侧链能在PU水分散液膜表面富集，因此PU膜的疏 水性能提高，但PU膜的吸水率还是大于15％。而PU膜的力学性能变化不大。 Chen等…分别研究了PDMS链段结构及合成工艺对聚醚型PU水分散液成膜后 疏水性能的影响，PDMS改性后膜表面的水接触角均大幅度提高，以侧链型 PDMS以及嵌段共聚合成工艺制备的PU水分散液在成膜过程中PDMS链段更容 易向膜表面迁移。 本文采用端羟烷基PDMS及PP0作为混合软段制备Pu水分散液，对PU水 分散液的性能以及成膜后的表面性能作了研究。实验结果表明，在Pu水分散 液中，PDMS链段大部分被包覆于粒子内部，成膜过程中PDMS向表面迁移并 富集，PU膜的水接触角上升至105。，显示出良好的疏水性能。 10l 2007上海国际热熔胶、压敏胶新产品和技术交流会论文集 1．实验部分 1．1原料与试剂 聚氧化丙烯二元醇(GE220)，上海高桥石油化工三厂生产，羟值为 56mgKOH／g，使用前lIO’C真空脱水2h：％∞一二羟烷基聚二甲基硅氧烷(PDMS)。 二羟甲基丙酸(DMPA)，化学纯，瑞士Perstop公司生产，使用前70℃真空烘 箱干燥48h；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，工业纯，德国Huls公司生产；N一 甲基吡咯烷酮(NMP)，化学纯，中国医药上海化学试剂公司生产：三乙胺(TEA)， 分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司：乙二胺(EDA)，分析纯，上海凌峰化学 试剂有限公司提供，实验室自配浓度为25％(wt％)；二月桂酸二丁基锡 用4A分子筛浸泡一周以上备用。 1．2Pu水分散液及膜的制各 在装有搅拌器、温度计、氮气导管的四口烧瓶加入计量好的GE220和 论值。将预聚体降温至60℃，加入TEA中和O．5h，在高速搅拌下缓慢加入去 离子水，最后逐滴加入乙二胺进行扩链，制得固含量为30％PU水分散液，记 为PU-x，其中x代表PDMS的百分含量。合成示意图如图l所示。 cH， cH3cH3 COOH l CH3CH3 9 o O．． C．H3 O O O CooH Prepolymer I N(c2H小