毛豆上的腈菌唑残留量的气相色谱法测定（.docVIP

毛豆上的腈菌唑残留量的气相色谱法测定( 陈丽萍1 林志平2 （1福建省漳州市农业检验监测中心，2漳州市农业检疫监测中心 363000） 摘要：采用气相色谱法定量分析腈菌唑在毛豆上的微量残留量，样品经乙腈提取，液液分配，氧化铝柱层析净化后，以GC-ECD测定，DB-1701毛细管柱、氮气为载气，柱温150oC 20 oC / min 260oC（10min），气化室温度数240oC，检测器温度300oC，外标法定量该方法快速、准确。在 0.05mg/L～2.0mg/L范围内线性相关系数r2=0.9998。平均回收率91.1%～99.0%，变异系数1.22%～2.94%, 最小检测量 1×10-12 g,最低检出浓度 5.0×10-4mg/L。 关键词：腈菌唑；残留；毛豆；气相色谱法 腈菌唑（Myclobutanil）是罗姆—哈斯公司1982年开发的一种广谱杀菌剂，又名叶斑清，对毛豆的白粉病，叶斑病，锈病，炭疽病等多种病害有很好的效果[1]，在漳州地区普遍使用。毛豆又是漳州地区农产品出口的重要品种之一，而日本和欧盟对食品中腈菌唑的残留都有限量指标。虽然夏昕等人曾报导过腈菌唑在小麦中残留量的分析技术[2]，但迄今为止，腈菌唑在果蔬食品中残留量的分析技术尚未见相关的报导。为了解决好漳州地区毛豆腈菌唑残留量检测技术问题，为此，笔者参考了有关资料[3～5]，对毛豆腈菌唑残留量检测技术方法进行了研究，现将结果报导如下。 1 实验部分 1.1 仪器 HP-6890气相色谱仪，电子捕获检测器（ECD），DB-1701( 30m×0.25mm×0.25um)毛细管色谱柱，高速组织碎机，旋转蒸发器。 1.2 试剂 中性氧化铝(550oC灼烧4.0h后备用，用前130°C烘烤1h，加3%脱活)，无水硫酸钠，氯化钠，石油醚(60°C-90°C，色谱纯)、乙腈，丙酮，正已烷,(均为色谱纯)，腈菌唑标准品99.5%。 1.3 色谱条件 氮气为载气，柱箱温度150°C 20°C /min 260°C（10min）汽化温度240°C，检测器温度300°C，恒温1.6mL/min，尾吹总量60mL/min，进样量1.0uL，相对保留时间8.02min。 1.4 测定步骤 1.4.1标准溶溶液配制 准确称取腈菌唑0.0536g，用少量丙酮溶解，再用正已烷稀释定容至100mL，得533mg/L标样，备用。将上标准溶液稀释成0.001mg/L，0.01mg/L，0.05mg/L，0.1mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L待测。 1.4.2提取 称取20g新鲜切碎的样品，放入250mL碘量瓶中，加60mL乙腈，均浆，静置10min，用布氏漏斗减压抽滤，滤液倒入100mL量筒中，加入10g～20g氯化钠，盖上，用力振荡，静置，分层，取30mL上层清液，浓缩至干，用正已烷定容，待净化。 1.4.3净化 本实验比较了中性氧化铝和弗罗里硅土两种填料的柱子净化效果。柱层析条件如下：(1) 弗罗里硅土层析柱子：在内径为1.0cm，长为30cm的层析柱中，上下两端加无水硫酸钠1.5cm，中间加4.0克弗罗里硅土。(2)中性氧化铝柱：在内径为1.0cm，长为30cm的层析柱中，上下两端加无水硫酸钠1.5cm，中间加8.0克中性氧化铝。两种柱子均用石油醚：丙酮(9：1)混合液20mL预淋，再用石油醚：丙酮(6：4)混合液80mL多次淋洗，浓缩近干，用正己烷定容5.0mL，待测。 2 结果与讨论 2.1 测定方法和条件的确定 吸附剂的选择： 在1.0cm ×30cm的柱子中分别装入弗罗里硅土，中性氧化铝吸附剂，用同一种淋洗剂淋洗，比较不同的净化效果，结果发现，两种净化效果都不错，弗罗里硅土虽然时间较短，但回收率只有32.3%，中性氧化铝的回收率达到90%以上。 淋洗体积的选择：通过绘制淋洗曲线确定最佳淋洗体积(图1)，以10mL/次接收淋洗液，结果发现， 第一个馏分洗脱量占总量的91.3%，第二个馏分占总量的7.4%，第三个馏分占总量的1.1%，第四个馏分占总量的0.4%。前三个馏分总淋洗体积达30mL，淋洗量占总量的99.8%，基本可以完全洗脱分析物，为了保证淋洗充分，本实验采用50mL淋洗液。 图1 腈菌唑淋洗体积的确定 2.2 腈菌唑标准曲线测定 以腈菌唑标准溶液配成0.05mg/L，0.1mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L等5种浓度，在色谱条件相同的条件下，进行相同体积的进样。以进样浓度(mg/L)为横坐标，峰面积为纵坐标，作图可得一直线。绘最小二乘法计算，得腈菌唑GC-ECD法测定标准曲线回归方程y=23278.4X+396.0，相关系数平方为r2=0.9998。腈菌唑浓度在0.05mg/L～2.0mg/L