高分辨气质联用分析大气颗粒物中与二噁英.docVIP

高分辨气质联用分析大气颗粒物中的二噁英 杜兵 田洪海 周志广 任玥 李楠 刘爱民 （国家环境分析测试中心 北京 100029） 二噁英由于持久性、高蓄积性、高毒性为人们所广为关注。它是多氯代二苯并二噁英类及多氯代呋喃类的简称（PCDD/PCDF），共有210种同分异构体。其中毒性最强的是2,3,7,8-TCDD，动物实验表明其对天竺鼠(guinea pig)的半致死剂量(LD50)为1μg/kg，是迄今为止发现过的致癌性最强的物质。 2001年5月23日通过的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(以下简称POPs公约)11月11日， POPs公约正式对中国生效， 1 方法和材料 滤膜使用ASE加速容积萃取仪以甲苯萃取，萃取液溶剂置换为正己烷后使用多层硅胶柱、活性氧化铝柱及活性炭柱净化。分析过程使用13C标记的17种2378位取代二噁英的同位素内标进行质量控制。浓缩样品后加入1368-TCDD作为进样内标，定容至50μL后使用Waters公司生产的Micromass UltimaTM NT双聚焦扇形磁谱仪进行分析。 气质条件设置如下：不分流进样1μL，采用60mDB5-MS色谱柱，内径0.25mm，膜厚0.25μm 。初始温度150℃，保持3分钟后以20℃/分的速度升温至230℃，停留18分钟后以5℃/分的速度升温至235℃，停留10分钟后以4℃/分的速度升温至330℃后停留3分钟。EI电离模式，电离能量35eV，源温250℃，分辨率大于10000下采用电场扫描SIR模式（选择离子检测）下选择4-8氯代二噁英及同位素内标中除OCDF外各异构体丰度最高的两个氯同位素离子进行检测，数据采集处理使用了包含QuanlynxTM 应用软件的Masslynx TM 软件（4.0版本），使用同位素稀释技术、内标技术以及响应因子技术对2,3,7,8取代的二噁英、同位素标记内标及非2,3,7,8取代的二噁英进行定性及定量。 2 结果与讨论 图1 17种2378位取代及不同氯代水平二噁英含量分布 检测了大气颗粒物样品中的PCDDFs含量，图1给出了17种2378位取代二噁英含量的分布以及不同氯代水平的二噁英总浓度分布。 颗粒物样品中2378位取代二噁英浓度范围为检出限到0.63pg/m3。其中OCDD、1234678-HpCDF、OCDF含量最高，约占2378位取代二噁英总浓度的68%以上。不同氯代水平的总浓度范围为0.08-0.73pg/m3。随着氯代水平的增加，PCDD和PCDF的浓度都有升高的趋势。总二噁英浓度中以6、7氯代二噁英以及OCDF为主，五氯代二噁英略低，四氯代二噁英及OCDF浓度最低。 图2 17种2378位取代二噁英对总TEQ贡献 图2给出了17种2378位取代二噁英对总TEQ（等价毒性当量）贡献，对总TEQ水平贡献以5-6氯代水平二噁英为主，其中23478-PeCDF、12378-PeCDD及234678-HxCDF对TEQ的贡献之和超过了58%。总TEQ按WHO给出的TEF因子计算为0.07 pg/m3。同发达国家对空气中二噁英含量制定的标准和调查数据来看，浓度含量是相对较低。 图3 TCDF总离子流图 图4 DB-5柱上TCDF分离图 图3给出了样品中的TCDF离子流图。图4给出了在DB-5柱上所有TCDF的分离图，可以看出，颗粒物样品中几乎包含了所有的TCDF异构体，对其他氯代水平的二噁英也有相似的结论，这表明对大气颗粒物中4-8氯代的二噁英的来源应进一步加以讨论分析。 3 结论 本文应用高分辨色质联机分析了大气颗粒物中的二噁英，结果表明，高分辨质谱对环境大气样品中二噁英分析有良好的应用，可以用来进行大气中二噁英的环境调查，以了解我国大气中二噁英污染水平现状。 参考文献： [1] US EPA .Method TO – 9A .1999 [2] Koichi Saito , Mikiko Takekuma, Masahiko Ogawa etc. Chemosphere , 2003, 53:137–142 [3] 王敬贤,吴文忠. 水生生物学报,2002,26(3):286-294 [4] John J., Ryan, Henry B.S.etc. Journal of Chromatography, 1991, 541:131-183 . .