亚稳态组分电子转移动力学研究.pdf

mf≯帅范人学坝f。学位论义 反应的具体表达形式。结合具体体系讨论了活化能的大小及变 化规律，以及各类影n向凶索。 4．电子耦合矩阵元(ElectronMatrix CouplingElement)：电子耦 合矩阵元是电子转移过程中的重要参数，ET速率强烈的依赖 于电子耦合矩阵元的大小，并且ET速率(忽。)与电子耦合矩阵 元的平方(…。I 2)成乖比。电子耦合矩阵元越大，计算得到的 姐速率也就越快。确定了影响耦合矩阵元的主要因素，分析 讨论了CME随接触距离的变化规律。 Transfer 5．电子转移速率(ElectronRate)：电子转移的一个主要 动力学参数就是电予转移速率。本文指出了耦合取向对电子转 移速率的影响。并确定了电子转移速率随接触距离的变化关 系。探讨了量子力学黄金规则在处理电子转移问题方面的可应 用性。 主要得到以下三点结论： 1．本文在讨论DFT方法预测耦合体系尤其是长接触距离时的离解 能曲线时由于“反对称性破坏”问题造成的不适用性。结果表 明，Moller-Pless