环糊精功能材料去除乙草胺废水中与特征污染物.docVIP

环糊精功能材料去除乙草胺废水中的特征污染物 Removal of characteristic pollutants in acetochlor wastewater by cyclodextrin-based polymers 夏春龙，，，* (大连理工大学环境学院工业生态与环境工程教育部重点实验室，，；*联系人，E-mail：) (Key Laboratory of Industrial Ecology and Environmental Engineering (Ministry of Education), School of Environmental Science and Technology, Dalian University of Technology, Dalian, 116024; *Corresponding author, E-mail: xiyuncai@ldut.edu.cn) 引言 MEA)是乙草胺生产废水中的特征污染物，能够在水环境中稳定存在，对许多动物、植物和微生物有毒，并有潜在的致癌性，危害人类健康。 环糊精聚合物是由环糊精与交联剂交联聚合而成的超分子物质，其核心功能单体为环糊精分子，其中以β-环糊精(β-CD)较为常见。β-CD是由7个D-吡喃葡萄糖单元以α-1,4-糖苷键首尾连接而成的环状低聚糖，有疏水性内部空腔和亲水性外部表面，这一特性决定它能与一些分子尺寸大小合适的有机污染物形成非共价键结合的主-客包合物。聚合物不溶于水且保留了原有的空腔，可作为新型的吸附分离材料。本文以环氧氯丙烷(EPI)为交联剂，采用反相乳液聚合方法制备了β-环糊精聚合物(β-CDP)材料，并研究了其对乙草胺生产废水中特征污染物的吸附。 材料与方法2.1 β-环糊精聚合物功能材料的制备与表征 将β-CD溶于16%的NaOH溶液中，加入EPI，反应1h后，加入40%的NaOH溶液。50℃下加入含分散剂(mspan80:mtween20=3/1)的正癸烷溶液，再加入部分EPI，升温至60℃下反应3h。反应结束，冷却后，用甲醇，去离子水，0.2N盐酸洗涤至中性后，于60℃下烘干，研磨，过筛，得β-环糊精聚合物材料。使用激光粒度仪(Malvern 2000)，傅里叶红外光谱仪(Shimadzu Prestige-21)和倒置荧光显微镜(Olympus TH4-2000)对聚合物进行表征。 2.2 环糊精聚合物吸附性能测定 称量0.8g 聚合物于离心管中，加入20ml不同浓度的乙草胺或MEA溶液。25℃下，置于恒温振荡器(180r/min)中振荡3h后。离心，上清液过0.45μm滤膜，高效液相色谱测定污染物浓度。 3．结果与讨论3.1 β-环糊精聚合物表征 β-CDP水溶胀后呈微球状(见图1)，微球粒径分布如图2所示，其体积平均粒径为367μm。红外谱图显示，β-CDP的-OH伸缩振动峰(3400 cm-1)较β-CD有所减弱，而-CH2伸缩振动峰(2920 cm-1)明显增强，且保留了β-CD的C-O键和C-O-C键(1030-1150 cm-1)的特征吸收峰，且吸收带变宽，证明有新的醚键生成。因此，β-CD和EPI发生了交联反应，生成水溶胀微球聚合物，且聚合物保留了β-CD的空腔结构。 图1 β-CDP溶胀后表观形态 图2 β-CDP溶胀后粒径分布 图3 β-CD(a)和β-CDP(b)红外谱图 3.2吸附去除率 乙草胺和MEA在β-CDP上的吸附遵循Freundlich等温方程，吸附常数分别为33.1和28.0，平均吸附去除率分别为51.7%和57.0%。γ-CDP对乙草胺和MEA的去除率分别是59.8%和38.4%；柠檬酸修饰的β-CD聚合物对乙草胺和MEA的去除率分别是44.1%和60.2%。γ-CDP对乙草胺的去除效果要优于其它聚合物材料，而柠檬酸修饰的β-CD聚合物对MEA的去除效果较好。聚合物材料的吸附主要依靠材料内CD单体对污染物的包合作用。吸附效果的差异性可能源于聚合物材料内CD空腔大小及修饰剂极性功能基团的引入。同时，污染物与CD的结合能力以及污染物分子大小与CD空腔的匹配程度是可能影响吸附效果的主要因素。实验测试表明，聚合物材料无毒，性能稳定，具有循环利用的潜力。环糊精及其衍生物不但种类繁多而且具有可修饰性，其聚合物产物必然具有多样性，从而表现出不同的吸附特性。 4. 结论 β 致谢 本工作受国家自然科学基金(27020)和霍英东教育基金(114042)资助参考文献 Crini, G. Recent developments in polysaccharide-based materials used as adsorbents in wastewater treatmentLiu,